Berkelium

Isotop	NH	t_1/2	ZA	ZE (MeV)	ZP ^[4]
²⁴²Bk	{syn.}	7,0 min	ε (≈ 100 %)		²⁴²Cm
²⁴²Bk	{syn.}	7,0 min	SF (< 3 · 10⁻⁵ %)	?	?
²⁴³Bk	{syn.}	4,5 h	ε (≈ 100 %)		²⁴³Cm
²⁴³Bk	{syn.}	4,5 h	α (≈ 0,15 %)		²³⁹Am
²⁴⁴Bk	{syn.}	4,35 h	ε (?)		²⁴⁴Cm
²⁴⁴Bk	{syn.}	4,35 h	α (0,006 %)		²⁴⁰Am
²⁴⁵Bk	{syn.}	4,94 d	ε (≈ 100 %)	0,810	²⁴⁵Cm
²⁴⁵Bk	{syn.}	4,94 d	α (0,12 %)	6,455	²⁴¹Am
²⁴⁶Bk	{syn.}	1,80 d	ε (≈ 100 %)	1,350	²⁴⁶Cm
²⁴⁶Bk	{syn.}	1,80 d	α (0,1 %)	6,070	²⁴²Am
²⁴⁷Bk	{syn.}	1380 a	α (≈ 100 %)	5,889	²⁴³Am
²⁴⁷Bk	{syn.}	1380 a	SF (?)	?	?
²⁴⁸Bk	{syn.}	> 9 a	β⁻	0,870	²⁴⁸Cf
			ε	0,717	²⁴⁸Cm
			α	5,803	²⁴⁴Am
²⁴⁹Bk	{syn.}	330 d	β⁻ (≈ 100 %)	0,125	²⁴⁹Cf
²⁴⁹Bk	{syn.}	330 d	α (0,00145 %)	5,526	²⁴⁵Am
²⁵⁰Bk	{syn.}	3,212 h	β⁻ (100 %)		²⁵⁰Cf

Weitere Isotope siehe Liste der Isotope

Sicherheitshinweise

GHS-Gefahrstoffkennzeichnung ^[5]

keine Einstufung verfügbar

H- und P-Sätze

H: siehe oben

P: siehe oben

weitere Sicherheitshinweise

Radioaktivität

Radioaktives Element

Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Berkelium ist ein künstlich erzeugtes chemisches Element mit dem Elementsymbol Bk und der Ordnungszahl 97. Im Periodensystem steht es in der Gruppe der Actinoide (7. Periode, f-Block) und zählt auch zu den Transuranen. Berkelium wurde nach der Stadt Berkeley in Kalifornien benannt, in der es entdeckt wurde. Bei Berkelium handelt es sich um ein radioaktives Metall mit einem silbrig-weißen Aussehen. Es wurde im Dezember 1949 erstmals aus dem leichteren Element Americium erzeugt. Es entsteht in geringen Mengen in Kernreaktoren. Seine Anwendung findet es vor allem zur Erzeugung höherer Transurane und Transactinoide.

Geschichte

Glenn T. Seaborg

60-Inch-Cyclotron

Universität von Kalifornien, Berkeley

So wie Americium (Ordnungszahl 95) und Curium (96) in den Jahren 1944 und 1945 nahezu zeitgleich entdeckt wurden, erfolgte in ähnlicher Weise in den Jahren 1949 und 1950 die Entdeckung der Elemente Berkelium (97) und Californium (98).

Die Experimentatoren, Glenn T. Seaborg, Albert Ghiorso und Stanley G. Thompson, stellten am 19. Dezember 1949 die ersten Kerne im 60-Zoll-Cyclotron der Universität von Kalifornien in Berkeley her. Es war das fünfte Transuran, das entdeckt wurde. Die Entdeckung wurde zeitgleich mit der des Californiums veröffentlicht.^[6]^[7]^[8]^[9]

Die Namenswahl folgte naheliegenderweise einem gemeinsamen Ursprung: Berkelium wurde nach dem Fundort, der Stadt Berkeley in Kalifornien, benannt. Die Namensgebung folgt somit wie bei vielen Actinoiden und den Lanthanoiden: Terbium, das im Periodensystem genau über Berkelium steht, wurde nach der schwedischen Stadt Ytterby benannt, in der es zuerst entdeckt wurde: It is suggested that element 97 be given the name berkelium (symbol Bk) after the city of Berkeley in a manner similar to that used in naming its chemical homologue terbium (atomic number 65) whose name was derived from the town of Ytterby, Sweden, where the rare earth minerals were first found.^[7] Für das Element 98 wählte man den Namen Californium zu Ehren der Universität und des Staates Kalifornien.

Als schwerste Schritte in der Vorbereitung zur Herstellung des Elements erwiesen sich die Entwicklung entsprechender chemischer Separationsmethoden und die Herstellung ausreichender Mengen an Americium für das Target-Material.

Die Probenvorbereitung erfolgte zunächst durch Auftragen von Americiumnitratlösung (mit dem Isotop ²⁴¹Am) auf eine Platinfolie; die Lösung wurde eingedampft und der Rückstand dann zum Oxid (AmO₂) geglüht.

Nun wurde diese Probe im 60-Zoll-Cyclotron mit beschleunigten α-Teilchen mit einer Energie von 35 MeV etwa 6 Stunden beschossen. Dabei entsteht in einer sogenannten (α,2n)-Reaktion ²⁴³Bk sowie zwei freie Neutronen:

\mathrm {^{241}_{\ 95}Am\ +\ _{2}^{4}He\ \longrightarrow \ _{\ 97}^{243}Bk\ +\ 2\ _{0}^{1}n}

Nach dem Beschuss im Cyclotron wurde die Beschichtung mittels Salpetersäure gelöst und erhitzt, anschließend wieder mit einer konzentrierten wässrigen Ammoniak-Lösung als Hydroxid ausgefällt und abzentrifugiert; der Rückstand wurde wiederum in Salpetersäure gelöst.

Um die weitgehende Abtrennung des Americiums zu erreichen, wurde diese Lösung mit einem Gemisch von Ammoniumperoxodisulfat und Ammoniumsulfat versetzt und erhitzt, um vor allem das gelöste Americium auf die Oxidationsstufe +6 zu bringen. Nicht oxidiertes restliches Americium wurde durch Zusatz von Flusssäure als Americium(III)-fluorid ausgefällt. Auf diese Weise werden auch begleitendes Curium als Curium(III)-fluorid und das erwartete Element 97 (Berkelium) als Berkelium(III)-fluorid augefällt. Dieser Rückstand wurde durch Behandlung mit Kalilauge zum Hydroxid umgewandelt, welches nach Abzentrifugieren nun in Perchlorsäure gelöst wurde.

Elutionskurven:
chromatographische Trennung von Tb, Gd, Eu sowie Bk, Cm, Am.^[7]

Die weitere Trennung erfolgte in Gegenwart eines Citronensäure/Ammoniumcitrat-Puffers im schwach sauren Medium (pH ≈ 3,5) mit Ionenaustauschern bei erhöhter Temperatur.

Die chromatographische Trennung konnte nur aufgrund vorheriger Vergleiche mit dem chemischen Verhalten der entsprechenden Lanthanoide gelingen. So tritt bei einer Trennung das Terbium vor Gadolinium und Europium aus einer Säule. Falls das chemische Verhalten des Berkeliums dem eines Eka-Terbiums ähnelt, sollte das fragliche Element 97 daher in dieser analogen Position zuerst erscheinen, entsprechend vor Curium und Americium.

Der weitere Verlauf des Experiments brachte zunächst kein Ergebnis, da man nach einem α-Teilchen als Zerfallssignatur suchte. Erst die Suche nach charakteristischer Röntgenstrahlung und Konversionselektronen als Folge eines Elektroneneinfangs brachte den gewünschten Erfolg. Das Ergebnis der Kernreaktion wurde mit ²⁴³Bk angegeben, obwohl man anfänglich auch ²⁴⁴Bk für möglich hielt.

Im Jahr 1958 isolierten Burris B. Cunningham und Stanley G. Thompson erstmals wägbare Mengen, die durch langjährige Neutronenbestrahlung von ²³⁹Pu in dem Testreaktor der National Reactor Testing Station in Idaho erzeugt wurden.^[10]

Isotope

Von Berkelium existieren nur Radionuklide und keine stabilen Isotope. Insgesamt sind 12 Isotope und 5 Kernisomere des Elements bekannt. Die langlebigsten sind ²⁴⁷Bk (Halbwertszeit 1380 Jahre), ²⁴⁸Bk (9 Jahre) und ²⁴⁹Bk (330 Tage). Die Halbwertszeiten der restlichen Isotope liegen im Bereich von Millisekunden bis Stunden oder Tagen.^[4]

Nimmt man beispielhaft den Zerfall des langlebigsten Isotops ²⁴⁷Bk heraus, so entsteht durch α-Zerfall zunächst das langlebige ²⁴³Am, das seinerseits durch erneuten α-Zerfall in ²³⁹Np übergeht. Der weitere Zerfall führt dann über ²³⁹Pu zum ²³⁵U, dem Beginn der Uran-Actinium-Reihe (4 n + 3).

\mathrm {^{247}_{\ 97}Bk\ {\xrightarrow[{1380\ a}]{\alpha }}\ _{\ 95}^{243}Am\ {\xrightarrow[{7370\ a}]{\alpha }}\ _{\ 93}^{239}Np\ {\xrightarrow[{2,355\ d}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 94}^{239}Pu\ {\xrightarrow[{24110\ a}]{\alpha }}\ _{\ 92}^{235}U}

Die angegebenen Zeiten sind Halbwertszeiten.

→ Liste der Berkeliumisotope

Vorkommen

Das langlebigste Isotop ²⁴⁷Bk besitzt eine Halbwertszeit von 1380 Jahren. Aus diesem Grund ist das gesamte primordiale Berkelium, das die Erde bei ihrer Entstehung enthielt, mittlerweile zerfallen.

Über die Erstentdeckung von Einsteinium und Fermium in den Überresten der ersten amerikanischen Wasserstoffbombe, Ivy Mike, am 1. November 1952 auf dem Eniwetok-Atoll hinaus wurden neben Plutonium und Americium auch Isotope von Curium, Berkelium und Californium gefunden, darunter das ²⁴⁹Bk, das durch den β-Zerfall in ²⁴⁹Cf übergeht. Aus Gründen der militärischen Geheimhaltung wurden die Ergebnisse erst später im Jahr 1956 publiziert.^[11]

In Kernreaktoren entsteht vor allem das Berkeliumisotop ²⁴⁹Bk, es zerfällt bereits während der Zwischenlagerung (vor der Endlagerung) fast komplett zum Californiumisotop ²⁴⁹Cf mit 351 Jahren Halbwertszeit. Dieses zählt zum Transuranabfall und ist daher in der Endlagerung unerwünscht.

Gewinnung und Darstellung

Berkelium wird durch Beschuss von leichteren Actinoiden mit Neutronen in einem Kernreaktor erzeugt. Die Hauptquelle ist der 85 MW High-Flux-Isotope Reactor (HFIR) am Oak Ridge National Laboratory in Tennessee, USA, der auf die Herstellung von Transcuriumelementen (Z > 96) eingerichtet ist.^[12]

Gewinnung von Berkeliumisotopen

Berkelium entsteht in Kernreaktoren aus Uran (²³⁸U) oder Plutonium (²³⁹Pu) durch zahlreiche nacheinander folgende Neutroneneinfänge und β-Zerfälle – unter Ausschluss von Spaltungen oder α-Zerfällen.^[13]

Ein wichtiger Schritt ist hierbei die (n,γ)- oder Neutroneneinfangsreaktion, bei welcher das gebildete angeregte Tochternuklid durch Aussendung eines γ-Quants in den Grundzustand übergeht. Die hierzu benötigten freien Neutronen entstehen durch Kernspaltung anderer Kerne im Reaktor. In diesem kernchemischen Prozess wird zunächst durch eine (n,γ)-Reaktion gefolgt von zwei β⁻-Zerfällen das ²³⁹Pu gebildet. In Brutreaktoren wird dieser Prozess zum Erbrüten neuen Spaltmaterials genutzt.

\mathrm {^{238}_{\ 92}U\ {\xrightarrow {(n,\gamma )}}\ _{\ 92}^{239}U\ {\xrightarrow[{23,5\ min}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 93}^{239}Np\ {\xrightarrow[{2,3565\ d}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 94}^{239}Pu}

Bei den angegebenen Zeiten handelt es sich um Halbwertszeiten.

Letzteres wird hierzu mit einer Neutronenquelle, die einen hohen Neutronenfluss besitzt, bestrahlt. Die hierbei möglichen Neutronenflüsse sind um ein vielfaches höher als in einem Kernreaktor. Aus ²³⁹Pu wird durch vier aufeinander folgende (n,γ)-Reaktionen ²⁴³Pu gebildet, welches durch β-Zerfall mit einer Halbwertszeit von 4,96 Stunden zu ²⁴³Am zerfällt. Das durch eine weitere (n,γ)-Reaktion gebildete ²⁴⁴Am zerfällt wiederum durch β-Zerfall mit einer Halbwertszeit von 10,1 Stunden letztlich zu ²⁴⁴Cm. Aus ²⁴⁴Cm entstehen durch weitere (n,γ)-Reaktionen im Reaktor in jeweils kleiner werdenden Mengen die nächst schwereren Isotope.

\mathrm {^{239}_{\ 94}Pu\ {\xrightarrow {4(n,\gamma )}}\ _{\ 94}^{243}Pu\ {\xrightarrow[{4,956\ h}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 95}^{243}Am\ {\xrightarrow {(n,\gamma )}}\ _{\ 95}^{244}Am\ {\xrightarrow[{10,1\ h}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 96}^{244}Cm} \quad ;\quad \mathrm {^{244}_{\ 96}Cm\ {\xrightarrow {5(n,\gamma )}}\ _{\ 96}^{249}Cm}

Die Entstehung von ²⁵⁰Cm auf diesem Wege ist jedoch sehr unwahrscheinlich, da ²⁴⁹Cm nur eine kurze Halbwertszeit besitzt und so weitere Neutroneneinfänge in der kurzen Zeit unwahrscheinlich sind.

²⁴⁹Bk ist das einzige Isotop des Berkeliums, das auf diese Weise gebildet werden kann. Es entsteht durch β-Zerfall aus ²⁴⁹Cm – das erste Curiumisotop, welches einen β-Zerfall eingeht (Halbwertszeit 64,15 min^[4]).

\mathrm {^{249}_{\ 96}Cm\ {\xrightarrow[{64,15\ min}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 97}^{249}Bk\ {\xrightarrow[{330\ d}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 98}^{249}Cf}

Durch Neutroneneinfang entsteht zwar aus ²⁴⁹Bk auch das ²⁵⁰Bk, dies zerfällt aber schon mit einer Halbwertszeit von 3,212 Stunden^[4] durch β-Zerfall zu ²⁵⁰Cf.^[14]^[15]

\mathrm {^{249}_{\ 97}Bk\ {\xrightarrow {(n,\gamma )}}\ _{\ 97}^{250}Bk\ {\xrightarrow[{3,212\ h}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 98}^{250}Cf}

Das langlebigste Isotop, das ²⁴⁷Bk, kann somit nicht in Kernreaktoren hergestellt werden, so dass man sich oftmals mit dem eher zugänglichen ²⁴⁹Bk begnügen muss. Berkelium steht heute weltweit lediglich in sehr geringen Mengen zur Verfügung, weshalb es einen sehr hohen Preis besitzt. Dieser beträgt etwa 160 US-Dollar pro Mikrogramm ²⁴⁹Bk.^[16]

Das Isotop ²⁴⁸Bk wurde 1956 durch Beschuss mit 25-MeV α-Teilchen aus einem Gemisch von Curiumnukliden hergestellt. Seine Existenz mit dessen Halbwertszeit von 23 ± 5 Stunden wurde durch das β-Zerfallsprodukt ²⁴⁸Cf festgestellt.^[17]

²⁴⁷Bk wurde 1965 aus ²⁴⁴Cm durch Beschuss mit α-Teilchen hergestellt. Ein eventuell entstandenes Isotop ²⁴⁸Bk konnte nicht nachgewiesen werden.^[18]

\mathrm {^{244}_{\ 96}Cm\ {\xrightarrow[{}]{(\alpha ,n)}}\ _{\ 98}^{247}Cf\ {\xrightarrow[{3,11\ h}]{\epsilon }}\ _{\ 97}^{247}Bk}

\mathrm {^{244}_{\ 96}Cm\ {\xrightarrow[{}]{(\alpha ,p)}}\ _{\ 97}^{247}Bk}

Das Berkeliumisotop ²⁴²Bk wurde 1979 durch Beschuss von ²³⁵U mit ¹¹B, ²³⁸U mit ¹⁰B, sowie ²³²Th mit ¹⁴N bzw. ¹⁵N erzeugt. Es wandelt sich durch Elektroneneinfang mit einer Halbwertszeit von 7,0 ± 1,3 Minuten zum ²⁴²Cm um. Eine Suche nach einem zunächst vermuteten Isotop ²⁴¹Bk blieb ohne Erfolg.^[19]

\mathrm {^{235}_{\ 92}U\ +\ _{\ 5}^{11}B\ \longrightarrow \ _{\ 97}^{242}Bk\ +\ 4\ _{0}^{1}n\quad ;\quad _{\ 90}^{232}Th\ +\ _{\ 7}^{14}N\ \longrightarrow \ _{\ 97}^{242}Bk\ +\ 4\ _{0}^{1}n}

\mathrm {^{238}_{\ 92}U\ +\ _{\ 5}^{10}B\ \longrightarrow \ _{\ 97}^{242}Bk\ +\ 6\ _{0}^{1}n\quad ;\quad _{\ 90}^{232}Th\ +\ _{\ 7}^{15}N\ \longrightarrow \ _{\ 97}^{242}Bk\ +\ 5\ _{0}^{1}n}

Darstellung elementaren Berkeliums

Die ersten Proben von Berkeliummetall wurden 1969 durch Reduktion von BkF₃ bei 1000 °C mit Lithium in Reaktionsapparaturen aus Tantal hergestellt.^[2]

\mathrm {BkF_{3}\ +\ 3\ Li\ \longrightarrow \ Bk\ +\ 3\ LiF}

Elementares Berkelium kann ferner auch aus BkF₄ mit Lithium oder durch Reduktion von BkO₂ mit Lanthan oder Thorium dargestellt werden.^[20]

\mathrm {3\ BkO_{2}\ +\ 4\ La\ \longrightarrow \ 3\ Bk\ +\ 2\ La_{2}O_{3}}

Eigenschaften

1,7 Mikrogramm Berkelium
(Größe ca. 100 μm)

Im Periodensystem steht das Berkelium mit der Ordnungszahl 97 in der Reihe der Actinoide, sein Vorgänger ist das Curium, das nachfolgende Element ist das Californium. Sein Analogon in der Reihe der Lanthanoide ist das Terbium.

Doppelt-hexagonal dichteste Kugelpackung mit der Schichtfolge ABAC in der Kristallstruktur von α-Bk
(A: grün; B: blau; C: rot).

Physikalische Eigenschaften

Bei Berkelium handelt es sich um ein künstliches, radioaktives Metall. Es hat ein silbrig-weißes Aussehen mit einem Schmelzpunkt von 986 °C.

Die bei Standardbedingungen auftretende Modifikation α-Bk kristallisiert im hexagonalen Kristallsystem in der Raumgruppe P6₃/mmc mit den Gitterparametern a = 341,6 ± 0,3 pm und c = 1106,9 ± 0,7 pm sowie vier Formeleinheiten pro Elementarzelle, einem Metallradius von 170 nm und einer Dichte von 14,78 g/cm³. Die Kristallstruktur besteht aus einer doppelt-hexagonal dichtesten Kugelpackung (d.h.c.p.) mit der Schichtfolge ABAC und ist damit isotyp zur Struktur von α-La.^[2]

Bei höheren Temperaturen geht α-Bk in β-Bk über. Die β-Modifikation kristallisiert im kubischen Kristallsystem in der Raumgruppe Fm3m mit dem Gitterparameter a = 499,7 ± 0,4 pm, einem Metallradius von 177 nm und einer Dichte von 13,25 g/cm³. Die Kristallstruktur besteht aus einer kubisch dichtesten Kugelpackung mit der Stapelfolge ABC, was einem kubisch flächenzentrierten Gitter (f.c.c.) entspricht.^[2]

Die Lösungsenthalpie von Berkelium-Metall in Salzsäure bei Standardbedingungen beträgt −600,2 ± 5,1 kJ·mol⁻¹. Ausgehend von diesem Wert erfolgte die erstmalige Berechnung der Standardbildungsenthalpie (Δ_fH⁰) von Bk³⁺_(aq) auf −601 ± 5 kJ·mol⁻¹ und des Standardpotentials Bk³⁺ / Bk⁰ auf −2,01 ± 0,03 V.^[21]

Zwischen 70 K und Raumtemperatur verhält sich Berkelium wie ein Curie-Weiss-Paramagnet mit einem effektiven magnetischen Moment von 9,69 Bohrschen Magnetonen (µ_B) und einer Curie-Temperatur von 101 K. Beim Abkühlen auf etwa 34 K erfährt Berkelium einen Übergang zu einem antiferromagnetischen Zustand.^[22] Dieses magnetische Moment entspricht fast dem theoretischen Wert von 9,72 µ_B.^[23]^[24]

Chemische Eigenschaften

Berkelium ist wie alle Actinoide sehr reaktionsfähig. Es reagiert allerdings nicht schnell mit Sauerstoff bei Raumtemperatur, was möglicherweise auf die Bildung einer schützenden Oxidschicht zurückzuführen ist. Jedoch reagiert es mit geschmolzenen Metallen, Wasserstoff, Halogenen, Chalkogenen und Penteliden zu verschiedenen binären Verbindungen.^[23]^[24]

In wässriger Lösung ist die dreiwertige Oxidationsstufe am beständigsten, jedoch kennt man auch vierwertige und zweiwertige^[25] Verbindungen. Wässrige Lösungen mit Bk³⁺-Ionen haben eine gelbgrüne Farbe, mit Bk⁴⁺-Ionen sind sie in salzsaurer Lösung beige, in schwefelsaurer Lösung orange-gelb.^[26]^[27]^[28] Ein ähnliches Verhalten ist für sein Lanthanoidanalogon Terbium zu beobachten.^[8]^[9]

Bk³⁺-Ionen zeigen zwei scharfe Fluoreszenzpeaks bei 652 nm (rotes Licht) und 742 nm (dunkelrot – nahes Infrarot) durch interne Übergänge in der f-Elektronen-Schale.^[29]^[30]

Spaltbarkeit

Berkelium eignet sich anders als die benachbarten Elemente Curium und Californium auch theoretisch nur sehr schlecht als Kernbrennstoff in einem Reaktor. Neben der sehr geringen Verfügbarkeit und dem damit verbundenen hohen Preis kommt hier erschwerend hinzu, dass die günstigeren Isotope mit gerader Massenzahl nur eine geringe Halbwertszeit haben. Das einzig infrage kommende geradzahlige Isotop, ²⁴⁸Bk im Grundzustand, ist nur sehr schwer zu erzeugen,^[31] zudem liegen derzeit (9/2008) keine ausreichenden Daten über dessen Wirkungsquerschnitte vor.^[32]^[33]

²⁴⁹Bk ist im Prinzip in der Lage, eine Kettenreaktion aufrechtzuerhalten, und damit für einen schnellen Reaktor oder eine Atombombe geeignet. Die kurze Halbwertszeit von 330 Tagen zusammen mit der komplizierten Gewinnung und dem hohen Bedarf vereiteln entsprechende Versuche. Die kritische Masse liegt unreflektiert bei 192 kg, mit Wasserreflektor immer noch 179 kg, ein Vielfaches der Weltjahresproduktion.^[34]

²⁴⁷Bk kann sowohl in einem thermischen als auch in einem schnellen Reaktor eine Kettenreaktion aufrechterhalten und hat mit 1380 Jahren eine ausreichend große Halbwertszeit, um sowohl als Kernbrennstoff als auch Spaltstoff für eine Atombombe zu dienen. Es kann allerdings nicht in einem Reaktor erbrütet werden und ist damit in der Produktion noch aufwendiger und kostenintensiver als die anderen genannten Isotope. Damit einher geht eine noch geringere Verfügbarkeit, was angesichts der benötigten Masse von mindestens 35,2 kg (kritische Masse mit Stahlreflektor) als Ausschlusskriterium angesehen werden kann.^[34]

Verwendung

Die Berkeliumprobe für die Synthese von Ununseptium (in gelöster Form)^[35]

Die Verwendung für Berkeliumisotope beruht hauptsächlich in der wissenschaftlichen Grundlagenforschung. ²⁴⁹Bk ist ein gängiges Nuklid zur Synthese noch schwererer Transurane und Transactinoide wie Lawrencium, Rutherfordium und Bohrium.^[36] Es dient auch als Quelle für das Isotop ²⁴⁹Cf, welches Studien über die Chemie des Californiums ermöglicht. Es hat den Vorzug vor dem radioaktiveren ²⁵²Cf, welches ansonsten durch Neutronenbeschuss im High-Flux-Isotope Reactor (HFIR) erzeugt wird.^[37]

Eine 22-Milligramm-Probe ²⁴⁹Bk wurde im Jahr 2009 in einer 250-Tage-Bestrahlung hergestellt und dann in einem 90-Tage-Prozess in Oak Ridge gereinigt. Diese Probe führte zu den ersten 6 Atomen des Elements Ununseptium am Vereinigten Institut für Kernforschung (JINR), Dubna, Russland, nach einem Beschuss mit Calcium-Ionen im U400-Zyklotron für 150 Tage. Diese Synthese war ein Höhepunkt der russisch-amerikanischen Zusammenarbeit zwischen JINR und Lawrence Livermore National Laboratory bei der Synthese der Elemente 113 bis 118, die 1989 gestartet wurde.^[38]^[39]

Verbindungen

→ Kategorie: Berkeliumverbindung

Obwohl das Isotop ²⁴⁷Bk die längste Halbwertszeit ausweist, ist das Isotop ²⁴⁹Bk leichter zugänglich und wird überwiegend für die Bestimmung der chemischen Eigenschaften herangezogen.

Oxide

Von Berkelium existieren Oxide der Oxidationsstufen +3 (Bk₂O₃) und +4 (BkO₂).^[40]

Berkelium(IV)-oxid (BkO₂) ist ein brauner Feststoff und kristallisiert im kubischen Kristallsystem in der Fluorit-Struktur in der Raumgruppe Fm3m mit den Koordinationszahlen Cf[8], O[4]. Der Gitterparameter beträgt 533,4 ± 0,5 pm.^[41]

Berkelium(III)-oxid (Bk₂O₃) entsteht aus BkO₂ durch Reduktion mit Wasserstoff:

\mathrm {2\ BkO_{2}\ +\ H_{2}\ \longrightarrow \ Bk_{2}O_{3}\ +\ H_{2}O}

Es ist ein gelbgrüner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 1920 °C.^[42] Es bildet ein kubisch-raumzentriertes Kristallgitter mit a = 1088,0 ± 0,5 pm.^[41]

Halogenide

Halogenide sind für die Oxidationsstufen +3 und +4 bekannt.^[43] Die stabilste Stufe +3 ist für sämtliche Verbindungen von Fluor bis Iod bekannt und auch in wässriger Lösung stabil. Die vierwertige Stufe ist nur in der festen Phase stabilisierbar.

Oxidationszahl	F	Cl	Br	I
+4	Berkelium(IV)-fluorid BkF₄ gelbgrün
+3	Berkelium(III)-fluorid BkF₃ gelbgrün	Berkelium(III)-chlorid BkCl₃ grün	Berkelium(III)-bromid BkBr₃ gelbgrün	Berkelium(III)-iodid BkI₃ gelb

Berkelium(IV)-fluorid (BkF₄) ist eine gelbgrüne Ionenverbindung und kristallisiert im monoklinen Kristallsystem und ist isotyp mit Uran(IV)-fluorid.^[44]

Berkelium(III)-fluorid (BkF₃) ist ein gelbgrüner Feststoff und besitzt zwei kristalline Strukturen, die temperaturabhängig sind (Umwandlungstemperatur: 350 bis 600 °C). Bei niedrigen Temperaturen ist die orthorhombische Struktur (YF₃-Typ) zu finden. Bei höheren Temperaturen bildet es ein trigonales System (LaF₃-Typ).^[45]^[44]

Berkelium(III)-chlorid (BkCl₃) ist ein grüner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 603 °C^[43] und kristallisiert im hexagonalen Kristallsystem.^[46]^[47] Seine Kristallstruktur ist isotyp mit Uran(III)-chlorid (UCl₃). Das Hexahydrat (BkCl₃ · 6 H₂O) weist eine monokline Kristallstruktur auf.^[48]

Berkelium(III)-bromid (BkBr₃) ist ein gelbgrüner Feststoff und kristallisiert bei niedrigen Temperaturen im PuBr₃-Typ, bei höheren Temperaturen im AlCl₃-Typ.^[49]

Berkelium(III)-iodid (BkI₃) ist ein gelber Feststoff und kristallisiert im hexagonalen System (BiI₃-Typ).^[50]^[51]^[52]

Die Oxihalogenide BkOCl, BkOBr und BkOI besitzen eine tetragonale Struktur vom PbFCl-Typ.^[53]^[54]

Chalkogenide und Pentelide

Berkelium(III)-sulfid (Bk₂S₃) wurde entweder durch Behandeln von Berkelium(III)-oxid mit einem Gemisch von Schwefelwasserstoff und Kohlenstoffdisulfid bei 1130 °C dargestellt, oder durch die direkte Umsetzung von metallischem Berkelium mit Schwefel. Dabei entstanden bräunlich-schwarze Kristalle mit kubischer Symmetrie und einer Gitterkonstanten von a = 844 pm.^[53]^[55]

Die Pentelide des Berkeliums (²⁴⁹Bk) des Typs BkX sind für die Elemente Stickstoff,^[56] Phosphor, Arsen und Antimon dargestellt worden. Ihre Herstellung erfolgt durch die Reaktion von entweder Berkelium(III)-hydrid (BkH₃) oder metallischem Berkelium mit diesen Elementen bei erhöhter Temperatur im Hochvakuum in Quarzampullen. Sie kristallisieren im NaCl-Gitter mit den Gitterkonstanten 495,1 pm für BkN, 566,9 pm für BkP, 582,9 pm für BkAs und 619,1 pm für BkSb.^[57]

Weitere anorganische Verbindungen

Berkelium(III)- und Berkelium(IV)-hydroxid sind beide als Suspension in 1 M Natronlauge stabil und wurden spektroskopisch untersucht.^[58] Berkelium(III)-phosphat (BkPO₄) wurde als Feststoff dargestellt, der eine starke Fluoreszenz bei einer Anregung durch einen Argon-Laser (514,5 nm-Linie) zeigt.^[59]^[60]

Weitere Salze des Berkeliums sind bekannt, z. B. Bk₂O₂S, (BkNO₃)₃ · 4 H₂O, BkCl₃ · 6 H₂O, Bk₂(SO₄)₃ · 12 H₂O und Bk₂(C₂O₄)₃ · 4 H₂O.^[61]^[55] Eine thermische Zersetzung in einer Argonatmosphäre bei ca. 600 °C (um eine Oxidation zum BkO₂ vermeiden) von Bk₂(SO₄)₃ · 12 H₂O führt zu raumzentrierten orthorhombischen Kristallen von Berkelium(III)-oxisulfat (Bk₂O₂SO₄). Diese Verbindung ist unter Schutzgas bis mindestens 1000 °C thermisch stabil.^[62]^[55]

Berkeliumhydride werden durch Umsetzung des Metalls mit Wasserstoffgas bei Temperaturen über 250 °C hergestellt.^[56] Sie bilden nicht-stöchiometrische Zusammensetzungen mit der nominalen Formel BkH_2+x (0 < x < 1). Während die Trihydride eine hexagonale Symmetrie besitzen, kristallisiert das Dihydrid in einer fcc-Struktur mit der Gitterkonstanten a = 523 pm.^[53]^[63]

Metallorganische Verbindungen

Berkelium bildet einen trigonalen (η⁵–C₅H₅)₃Bk-Komplex mit drei Cyclopentadienylringen, die durch Umsetzung von Berkelium(III)-chlorid mit geschmolzenem Be(C₅H₅)₂ bei etwa 70 °C synthetisiert werden können. Es besitzt eine gelbe Farbe und orthorhombische Symmetrie mit den Gitterkonstanten a = 1411 pm, b = 1755 pm und c = 963 pm sowie einer berechneten Dichte von 2,47 g/cm³. Der Komplex ist bis mindestens 250 °C stabil und sublimiert bei ca. 350 °C. Die hohe Radioaktivität bewirkt allerdings eine schnelle Zerstörung der Verbindungen innerhalb weniger Wochen.^[64]^[65] Ein C₅H₅-Ring im (η⁵–C₅H₅)₃Bk kann durch Chlor ersetzt werden, wobei das dimere [Bk(C₅H₅)₂Cl]₂ entsteht. Das optische Absorptionsspektrum dieser Verbindung ist sehr ähnlich zum (η⁵–C₅H₅)₃Bk.^[66]^[62]^[67]

Sicherheitshinweise

Einstufungen nach der Gefahrstoffverordnung liegen nicht vor, weil diese nur die chemische Gefährlichkeit umfassen und eine völlig untergeordnete Rolle gegenüber den auf der Radioaktivität beruhenden Gefahren spielen. Auch Letzteres gilt nur, wenn es sich um eine dafür relevante Stoffmenge handelt.

Einzelnachweise

↑ Die Werte der atomaren und physikalischen Eigenschaften (Infobox) sind, wenn nicht anders angegeben, entnommen aus: David E. Hobart and Joseph R. Peterson: Berkelium, in: Lester R. Morss, Norman M. Edelstein, Jean Fuger (Hrsg.): The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements, Springer, Dordrecht 2006; ISBN 1-4020-3555-1, S. 1444–1498; doi:10.1007/1-4020-3598-5_10.
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↑ ^3,0 ^3,1 Hobart, Peterson (2006), S. 1482.
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