Actinoide
Lage im Periodensystem
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Actinoide [-noˈiːdə] („Actiniumähnliche“; griech.: Endung -οειδής (-oeides) „ähnlich“) ist eine Gruppenbezeichnung bestimmter ähnlicher Elemente. Zugerechnet werden ihr das Actinium und die 14 im Periodensystem folgenden Elemente: Thorium, Protactinium, Uran und die Transurane Neptunium, Plutonium, Americium, Curium, Berkelium, Californium, Einsteinium, Fermium, Mendelevium, Nobelium und Lawrencium. Im Sinne des Begriffs gehört Actinium nicht zu den Actiniumähnlichen. Hier folgt die Nomenklatur der IUPAC aber dem praktischen Gebrauch. Die frühere Bezeichnung Actinide entspricht nicht dem Vorschlag der Nomenklaturkommission, da nach diesem die Endung „-id“ für binäre Verbindungen wie z. B. Chloride reserviert ist; die Bezeichnung ist aber weiterhin erlaubt.[1][2] Alle Actinoide sind Metalle und werden auch als Elemente der Actiniumreihe bezeichnet.
90 Th |
91 Pa |
92 U |
93 Np |
94 Pu |
95 Am |
96 Cm |
97 Bk |
98 Cf |
99 Es |
100 Fm |
101 Md |
102 No |
103 Lr |
Begriffliche Abgrenzung
- Die Transurane sind die Elemente mit einer höheren Ordnungszahl als Uran, d. h. die Actinoide beginnend mit Neptunium (93) sind auch Transurane.
- Als Transactinoide bezeichnet man die Elemente mit Ordnungszahlen ab 104 (Rutherfordium). Sie folgen im Periodensystem auf die Actinoide. Alle Transactinoide sind auch gleichzeitig Transurane, da sie Ordnungszahlen größer als die des Urans haben.
Eigenschaften
Physikalische Eigenschaften
Alle Actinoide sind radioaktiv und gehören zu den Metallen. Einige sind in feinverteiltem Zustand pyrophor. Die Actinoide gehören wie die Lanthanoide zu den inneren Übergangselementen oder f-Block-Elementen, da in diesen Reihen die f-Unterschalen mit Elektronen aufgefüllt werden.
Chemische Eigenschaften
Alle Actinoide bilden dreifach geladene Ionen, sie werden wie das Actinium als Untergruppe der 3. Nebengruppe aufgefasst. Die "leichteren" Actinoide (Thorium bis Americium) kommen in einer größeren Anzahl von Oxidationszahlen vor als die entsprechenden Lanthanoide.[3]
Farben der Actinoid-Ionen in wässriger Lösung
Oxidationszahl[4][5] | 89 | 90 | 91 | 92 | 93 | 94 | 95 | 96 | 97 | 98 | 99 | 100 | 101 | 102 | 103 |
+3 | Ac3+ farblos |
(Th3+) tiefblau |
(Pa3+) blauschwarz |
U3+ purpurrot |
Np3+ purpurviolett |
Pu3+ tiefblau |
Am3+ gelbrosa |
Cm3+ farblos |
Bk3+ gelbgrün |
Cf3+ grün |
Es3+ blassrosa |
Fm3+ |
Md3+ |
No3+ |
Lr3+ |
+4 | Th4+ farblos |
Pa4+ blassgelb |
U4+ smaragdgrün |
Np4+ gelbgrün |
Pu4+ orangebraun |
Am4+ gelbrot |
Cm4+ blassgelb |
Bk4+ beige |
Cf4+ grün |
||||||
+5 | PaO2+ farblos |
UO2+ blasslila |
NpO2+ grün |
PuO2+ rotviolett |
AmO2+ gelb |
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+6 | UO22+ gelb |
NpO22+ rosarot |
PuO22+ rosagelb |
AmO22+ zitronengelb |
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+7 | NpO23+ tiefgrün |
PuO23+ blaugrün |
(AmO65-) dunkelgrün |
Verbindungen
Oxide
Die vierwertigen Oxide der Actinoide kristallisieren im kubischen Kristallsystem; der Strukturtyp ist der CaF2-Typ (Fluorit) mit der Raumgruppe Fm3m und den Koordinationszahlen An[8], O[4].
Dioxide der Actinoide[6] | |||||||||
Name | Thoriumdioxid | Protactinium(IV)-oxid | Uran(IV)-oxid | Neptunium(IV)-oxid | Plutonium(IV)-oxid | Americium(IV)-oxid | Curium(IV)-oxid | Berkelium(IV)-oxid | Californium(IV)-oxid |
CAS-Nummer | 1314-20-1 | 12036-03-2 | 1344-57-6 | 12035-79-9 | 12059-95-9 | 12005-67-3 | 12016-67-0 | 12010-84-3 | 12015-10-0 |
PubChem | 14808 | 10916 | |||||||
Summenformel | ThO2 | PaO2 | UO2 | NpO2 | PuO2 | AmO2 | CmO2 | BkO2 | CfO2 |
Molare Masse | 264,04 g·mol−1 |
263,035 g·mol−1 |
270,03 g·mol−1 |
269,047 g·mol−1 |
276,063 g·mol−1 |
275,06 g·mol−1 |
je nach Isotop: 270–284 g·mol−1 |
279,069 g·mol−1 |
283,078 g·mol−1 |
Schmelzpunkt | 3390 °C | 2878 °C | 2600 °C | 2400 °C | 1000 °C (Zers.) | 380 °C (Zers.) | |||
Siedepunkt | 4400 °C | 2800 °C | |||||||
Strukturformel | __ An4+ __ O2− | ||||||||
Raumgruppe | $ Fm{\bar {3}}m $ | ||||||||
Koordinationszahlen | An[8], O[4] | ||||||||
Gitterkonstanten | 543 pm | 540 pm | 536 pm | 533 pm | 531 pm |
Halogenide
Die dreiwertigen Chloride der Actinoide kristallisieren im hexagonalen Kristallsystem. Die Struktur des Uran(III)-chlorids ist die Leitstruktur für eine Reihe weiterer Verbindungen. In dieser werden die Metallatome von je neun Chloratomen umgeben. Als Koordinationspolyeder ergibt sich dabei ein dreifach überkapptes, trigonales Prisma, wie es auch bei den späteren Actinoiden und den Lanthanoiden häufig anzutreffen ist. Es kristallisiert im hexagonalen Kristallsystem in der Raumgruppe P63/m und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle.[7]
Dreiwertige Chloride der Actinoide[6] | |||||||
Name | Uran(III)-chlorid | Neptunium(III)-chlorid | Plutonium(III)-chlorid | Americium(III)-chlorid | Curium(III)-chlorid | Berkelium(III)-chlorid | Californium(III)-chlorid |
CAS-Nummer | 10025-93-1 | 20737-06-8 | 13569-62-5 | 13464-46-5 | 13537-20-7 | 13536-46-4 | 13536-90-8 |
PubChem | 167444 | ||||||
Summenformel | UCl3 | NpCl3 | PuCl3 | AmCl3 | CmCl3 | BkCl3 | CfCl3 |
Molare Masse | 344,387 g·mol−1 |
343,406 g·mol−1 |
350,32 g·mol−1 |
349,42 g·mol−1 |
je nach Isotop: 344–358 g·mol−1 |
353,428 g·mol−1 |
357,438 g·mol−1 |
Schmelzpunkt | 837 °C | 800 °C | 767 °C | 715 °C | 695 °C | 603 °C | 545 °C |
Siedepunkt | 1657 °C | 1767 °C | 850 °C | ||||
Strukturformel | __ An3+ __ Cl− | ||||||
Raumgruppe | $ P6_{3}/m\; $ | ||||||
Koordinationszahlen | An[9], Cl[3] | ||||||
Gitterkonstanten[7] | a = 745,2 pm c = 432,8 pm |
a = 740,5 pm c = 427,3 pm |
a = 739,4 pm c = 424,3 pm |
a = 738,2 pm c = 421,4 pm |
a = 726 pm c = 414 pm |
a = 738,2 pm c = 412,7 pm |
a = 738 pm c = 409 pm |
Siehe auch
Einzelnachweise
- ↑ Wolfgang Liebscher, Ekkehard Fluck: Die systematische Nomenklatur der anorganischen Chemie. Springer, Berlin 1999, ISBN 3-540-63097-X.
- ↑ Neil G. Connelly (Red.): Nomenclature of inorganic chemistry – IUPAC recommendations 2005. Royal Society of Chemistry, Cambridge 2005, ISBN 0-85404-438-8.
- ↑ Guttmann/Hengge: Anorganische Chemie, VCH, Weinheim · New York · Basel · Cambridge 1990.
- ↑ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, S. 1956; ISBN 978-3-11-017770-1.
- ↑ dtv-Atlas zur Chemie 1981, Teil 1, S. 224.
- ↑ 6,0 6,1 Die Werte der atomaren und physikalischen Eigenschaften sind, wenn nicht anders angegeben, aus www.webelements.com entnommen.
- ↑ 7,0 7,1 Lester R. Morss, Norman M. Edelstein, Jean Fuger (Hrsg.): The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements: Bd. 3, 2006, Springer, ISBN 1-4020-3555-1.
Literatur
- Lester R. Morss, Norman M. Edelstein, Jean Fuger (Hrsg.): The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements, Springer, Dordrecht 2006; ISBN 1-4020-3555-1:
- Harold W. Kirby, Lester R. Morss: Actinium, S. 18–51; doi:10.1007/1-4020-3598-5_2.
- Mathias S. Wickleder, Blandine Fourest, Peter K. Dorhout: Thorium, S. 52–160; doi:10.1007/1-4020-3598-5_3.
- Boris F. Myasoedov, Harold W. Kirby, Ivan G. Tananaev: Protactinium, S. 161–252; doi:10.1007/1-4020-3598-5_4.
- Ingmar Grenthe, Janusz Drożdżynński, Takeo Fujino, Edgar C. Buck, Thomas E. Albrecht-Schmitt, Stephen F. Wolf: Uranium, S. 253–698; doi:10.1007/1-4020-3598-5_5.
- Zenko Yoshida, Stephen G. Johnson, Takaumi Kimura, John R. Krsul: Neptunium, S. 699–812; doi:10.1007/1-4020-3598-5_6.
- David L. Clark, Siegfried S. Hecker, Gordon D. Jarvinen, Mary P. Neu: Plutonium, S. 813–1264; doi:10.1007/1-4020-3598-5_7.
- Wolfgang H. Runde, Wallace W. Schulz: Americium, S. 1265–1395; doi:10.1007/1-4020-3598-5_8.
- Gregg J. Lumetta, Major C. Thompson, Robert A. Penneman, P. Gary Eller: Curium, S. 1397–1443; doi:10.1007/1-4020-3598-5_9.
- David E. Hobart, Joseph R. Peterson: Berkelium, S. 1444–1498; doi:10.1007/1-4020-3598-5_10.
- Richard G. Haire: Californium, S. 1499–1576; doi:10.1007/1-4020-3598-5_11.
- Richard G. Haire: Einsteinium, S. 1577–1620; doi:10.1007/1-4020-3598-5_12.
- Robert J. Silva: Fermium, Mendelevium, Nobelium, and Lawrencium, S. 1621–1651; doi:10.1007/1-4020-3598-5_13.
- Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1948–1976.
- James E. Huheey: Anorganische Chemie, de Gruyter, Berlin 1988, ISBN 3-11-008163-6, S. 873–900.
- Norman N. Greenwood, Alan Earnshaw: Chemie der Elemente, 1. Auflage, VCH, Weinheim 1988, ISBN 3-527-26169-9, S. 1601–1641.
- dtv-Atlas zur Chemie, Teil 1, 1981, S. 222–229.