Kältemittel

Kältemittel transportieren Enthalpie (das heißt Wärmeenergie) von dem Kühlgut zur Umgebung. Der Unterschied zum Kühlmittel ist, dass ein Kältemittel in einem Kältezyklus dies entgegen einem Temperaturgradienten tun kann, so dass die Umgebungstemperatur sogar höher sein darf als die Temperatur des zu kühlenden Gegenstandes, während ein Kühlmittel lediglich in der Lage ist, in einem Kühlzyklus die Enthalpie entlang des Temperaturgradienten zu einer Stelle niedrigerer Temperatur zu transportieren.

Nach DIN EN 378-1 Abs. 3.7.1 ist das Kältemittel definiert als "Fluid, das zur Wärmeübertragung in einer Kälteanlage eingesetzt wird, und das bei niedriger Temperatur und niedrigem Druck Wärme aufnimmt und bei höherer Temperatur und höherem Druck Wärme abgibt, wobei üblicherweise Zustandsänderungen des Fluids erfolgen." bzw. nach DIN 8960 Abs. 3.1 als "Arbeitsmedium, das in einem Kältemaschinenprozess bei niedriger Temperatur und niedrigem Druck Wärme aufnimmt und bei höherer Temperatur und höherem Druck Wärme abgibt." Die Definitionen nach DIN beziehen sich auf Kompressions-Kältemaschinen. Als Zustandsänderung im Sinne der Norm ist eine Änderung des Aggregatzustandes gemeint (siehe Kältemaschine).

Kältemittel werden in geschlossenen oder offenen Kälteanlagen als Arbeitsmedium eingesetzt. Während bei Kältemitteln im engeren Sinne Wärme durch Verdampfung bei niedrigem Druck und niedriger Temperatur aufgenommen wird, geschieht dies in einer Kältemischung chemisch durch eine Mischungs- oder Lösungsreaktion. Die Regeneration erfolgt daher bei Kältemitteln durch Verflüssigung (in einem konventionellen Verdichter mit nachfolgendem Verflüssiger), bzw. bei Kältemischungen durch Entmischung (in einem "thermischen Verdichter" einer Absorptionskältemaschine).

Ammoniak, Kohlenstoffdioxid und Wasser werden, im Gegensatz zu halogenierten Kohlenwasserstoffen, auch als natürliche Kältemittel bezeichnet. Dabei wird außer Acht gelassen, dass auf natürlichem Wege sowohl von Mikroorganismen und Pflanzen als auch infolge vulkanischer Tätigkeit nicht unerhebliche Mengen an halogenierten Kohlenwasserstoffen freigesetzt werden ^[1].

Historische Entwicklung

Als erstes „professionelles“ Kältemittel wurde zunächst Diethylether eingesetzt, dann auch Ammoniak (R-717). Ammoniak wird seit über 130 Jahren in Industriekälteanlagen verwendet und gilt als umweltfreundlich, wirtschaftlich und energieeffizient. Ebenfalls über eine lange Tradition in der Kältetechnik verfügt das Kältemittel Kohlenstoffdioxid (R-744).^[2]

Ein Nachteil dieser Kältemittel ist jedoch die physiologische Gefährlichkeit (Lungenschäden; bei Diethylether auch Narkosewirkung). Ammoniak besitzt jedoch einen charakteristischen Geruch und ist bereits ab einer Konzentration von 3 mg/m³ in der Luft wahrnehmbar. Die Warnwirkung tritt deshalb lange vor einer gesundheitsschädlichen Konzentration (> 1.750 mg/m³) ein.^[3] Diethylether ist sehr leicht entflammbar und bildet mit Luft ein explosives Gemisch.

Demgegenüber haben die in den 1930er Jahren auf den Markt gebrachten Sicherheitskältemittel auf Basis von Halogenkohlenwasserstoffe den Vorteil, dass sie keine direkte Giftigkeit oder Brennbarkeit aufweisen. Durch die Variation der chemischen Zusammensetzung konnte ein breites Spektrum an Eigenschaften erschlossen werden. Gängige kommerzielle Bezeichnungen für diese Halogenkohlenwasserstoffe sind die Begriffe Freon (Fa. DuPont) bzw. Frigen (Fa. Hoechst), gefolgt von den Kürzeln für die jeweiligen chemischen Zusammensetzungen. So stehen z. B. die Bezeichnungen Freon 502 und Frigen 502 für das gleiche Kältemittel, für welches heute firmenneutral das Kurzzeichen R-502 (R für Refrigerant) verwendet wird.

Die in den 1980er Jahren nachgewiesene Gefahr der vor allem mit Chlor und Brom halogenierten Kohlenwasserstoffe (FCKW und Halone) ist jedoch, dass sie im Wesentlichen für den Ozon-Abbau verantwortlich sind und den Treibhauseffekt verstärken. Ihr Einsatz in Neugeräten wurde daher auf Grundlage der FCKW-Halon-Verbots-Verordnung verboten.

Die chlorierten Kohlenwasserstoffe (FCKW, HFCKW) wurden in den 1990er Jahren durch eine Vielzahl von fluorierten Kohlenwasserstoffen (FKW, HFKW) ersetzt. Diese lediglich mit Fluor halogenierten Kohlenwasserstoffe besitzen kein Ozonabbaupotenzial, dafür aber ein zum Teil erhebliches Treibhauspotenzial. So trägt das häufig verwendete HFKW R-404A rund 3.900-mal stärker zum Treibhauseffekt bei als Kohlenstoffdioxid.^[4]

Nichthalogenierte brennbare Kohlenwasserstoffe wie Butan (R-600/R-600a) oder Propan (R-290) werden bislang aufgrund der Brennbarkeit überwiegend in Anwendungsnischen eingesetzt. In Kühl- und Gefrierschränken mit Füllmengen von 50 bis 150 g werden in Deutschland fast ausschließlich nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe eingesetzt. Größere Kälteanlagen werden wegen der erforderlichen Explosionsschutzmaßnahmen bislang nur selten mit diesen Kältemitteln befüllt.

Daher wird neuerdings auch verstärkt das nichtbrennbare und kaum umweltgefährdende Kohlenstoffdioxid (R-744) eingesetzt. Es trägt nicht zum Ozonabbau bei und besitzt ein vielfach geringeres Treibhaus-Potential als herkömmliche Kältemittel, wie etwa Fluorkohlenwasserstoffe. Als Arbeitsmedium in Fahrzeug-Klimaanlagen, Warmwasserpumpen, Getränkeautomaten als auch in der Supermarkt- und Transportkühlung findet das Kältemittel CO₂ bereits Anwendung. Aufgrund der im Vergleich zu den Kohlenwasserstoffverbindungen hohen Systemdrücke sowie der niedrigen kritischen Temperatur ist eine Neuentwicklung der kältetechnischen Komponenten erforderlich, die jedoch in vielen Anwendungsbereichen bereits angelaufen oder abgeschlossen ist.

Wasser (R-718) ist aufgrund seines Gefrierpunktes nur oberhalb von 0 °C als Kältemittel verwendbar und wird wegen der niedrigen Drücke und somit großvolumiger Anlagen nur in Sonderfällen eingesetzt. Dagegen ist es aufgrund seiner hohen spezifischen Wärmekapazität gut als Kühlmittel geeignet.

Ammoniak (R-717) ist ein klassisches klimaneutrales Kältemittel, das vorwiegend in Großanlagen wie Tiefkühlhäusern, Schlachthäusern, Brauereien, zentraler Kälteerzeugung in der Chemie und in Eislaufbahnen zu Einsatz kommt. Es werden auch kompakte Kaltwasserkälteanlagen angeboten, die eine relativ geringe Kältemittelmenge aufweisen, um das Gefahrenpotential zu reduzieren. Allerdings konnten kompakte Ammoniakkälteanlagen nur in geringem Umfang Einsatzbereiche der Kohlenwasserstoff-Kältemittel ersetzen.

Nach dem Verbot der FCKW und HFCKW sind mittlerweile auch die als Ersatzkältemittel genutzten Substanzen wie FKW und HFKW in die Kritik geraten. Auf Grund ihrer klimaschädigenden Wirkung sehen sie sich einer Verbotsdiskussion ausgesetzt. So wurden FKW und HFKW 1997 als Treibhausgase in das Kyoto-Protokoll aufgenommen. 2006 hat die EU eine F-Gase-Verordnung verabschiedet, die Vorgaben hinsichtlich der Verwendung von FKW und HFKW macht und auf eine Verminderung ihrer Emissionen abzielt. Die klimaneutralen Kältemittel sind von den Regelungen nicht betroffen.

Eigenschaften

Kältemittel sollten idealerweise folgende Eigenschaften besitzen:

große spezifische Verdampfungsenthalpie
hohe volumetrische Kälteleistung
hohe Wärmeleitfähigkeit
hohe kritische Temperatur
kein Temperaturglide
niedrige Viskosität
nicht brennbar oder explosiv
kein Ozonabbaupotential
kein Treibhauseffekt
nicht giftig
nicht geruchlos
nicht korrosiv
sollten mit dem Schmiermittel kompatibel sein

Sicherheitsgruppen, L-Gruppen, Aufstellungsbereiche

Die Kältemittel sind entsprechend Brennbarkeit und Giftigkeit eingeordnet (EN 378-1 Anh. E) in die Sicherheitsgruppen A1, A2, A3, B1, B2, B3. Die Buchstaben stehen dabei für

A = Geringere Giftigkeit

B = Größere Giftigkeit

die Zahlen für

1 = Keine Flammenausbreitung

2 = Geringere Brennbarkeit

3 = Größere Brennbarkeit.

Zur einfacheren Handhabung werden die Sicherheitsgruppen A1, B1, A2 ... usw. in den sogenannten L-Gruppen L1, L2, L3 (EN 378-1 Abs. 5.4.2) zusammengefasst:

L1 beinhaltet A1

L2 beinhaltet B1, A2, B2

L3 beinhaltet A3, B3

Des Weiteren lassen sich bei Kälteanlagen nach der Art der Aufstellung drei Aufstellungsbereiche A, B, C unterscheiden (EN 378-1 Anh. C):

A = Alle kältemittelführenden Teile in Personen-Aufenthaltsbereich

B = Hochdruckseite der Kälteanlage in Maschinenraum oder im Freien

C = Alle kältemittelführenden Teile in Maschinenraum oder im Freien

Abhängig von der L-Gruppe und dem Aufstellungsbereich gelten Anforderungen an die zulässigen Kältemittelfüllmengen (EN 378-1 Anh. C).

Üblicherweise verwendete Kältemittel

Ammoniak (R-717, NH₃)

Summenformel	NH₃
Spezifische Verdampfungsenthalpie (−10 °C)	ca. 1.300 kJ/kg
Volumetrische Kälteleistung (−10 °C)	ca. 3.100 kJ/m³
Siededruck (−10 °C)	2,91 bar
Siededruck (+20 °C)	8,57 bar
Siedetemperatur (1 bar)	−33 °C
Kritischer Punkt	+132,36 °C / 113,61 bar

Ammoniak besitzt eine sehr große spezifische Verdampfungsenthalpie, die umlaufende Kältemittelmasse ist daher relativ klein. Es bietet darüber hinaus die Vorteile einer äußerst geringen Entflammbarkeit und trägt nicht zum Treibhauseffekt oder Ozonabbau bei (Halbwertszeit in der Atmosphäre ca. 14 Tage). Ein Nachteil ist seine Giftigkeit; Schäden entstehen vor allem durch Verätzung der Lungen und der Augen, da Ammoniak mit Wasser eine basisch reagierende Lösung bildet: NH₃ + H₂O → NH₄⁺ + OH^- Der stechende Geruch ist allerdings bereits in sehr geringen Konzentrationen (5 ppm), weit unterhalb der maximalen Arbeitsplatzkonzentration (MAK-Wert, 50 ppm - neue Bezeichnung TRGS 900 AGW (Technische Regeln Gefahrstoff ArbeitsplatzGrenzWert) neue Werte 20 (40) ppm 20 ppm innerhalb 8 Stunden Arbeitszeit bzw. innerhalb 8 Stunden Arbeitszeit 4 mal 15 Minuten mit 40 ppm), wahrnehmbar. Aufgrund dieser ausgezeichneten Warnwirkung wird Ammoniak trotz seiner physiologischen Gefährlichkeit der Sicherheitsgruppe B2 (größere Giftigkeit, geringere Brennbarkeit lt. EN 378-1:2008-06 Anhang Tabelle E.1) und damit der L-Gruppe L2b zugeordnet. Ammoniak-Anlagen sind üblicherweise in der Nenndruckstufe PN 25 ausgeführt (EN 378-2 Abs. 5.1). Der Installationsaufwand für Ammoniakkälteanlagen ist größer, da im Gegensatz zu Anlagen mit Kohlenwasserstoffen keine Buntmetalle (etwa Kupferrohre, Messing-Fittinge) eingesetzt werden können.

Kohlenstoffdioxid (R-744)

Summenformel	CO₂
Spezifische Verdampfungsenthalpie (-10 °C)	ca. 260 kJ/kg
Volumetrische Kälteleistung (-10 °C)	ca. 18400 kJ/m³
Siededruck (-10 °C)	26,49 bar
Siededruck (+20 °C)	57,29 bar
Siedetemperatur (1 bar)	nicht flüssig unterhalb 5,2 bar
Kritischer Punkt	+30,98 °C / 73,77 bar

Kohlenstoffdioxid besitzt eine sehr große volumetrische Kälteleistung, das umlaufende Kältemittelvolumen ist daher relativ klein. Auch Kohlenstoffdioxid hat den Vorteil, nicht entflammbar zu sein, und trägt nicht zum Ozonabbau bei. Nichtfossiles Kohlenstoffdioxid gilt als klimatisch unbedenklich, da es in den biologischen Kreislauf eingebunden ist; dagegen erhöht die Freisetzung von Kohlenstoffdioxid aus fossilen Quellen die Kohlenstoffdioxidkonzentration in der Atmosphäre und fördert damit den Treibhauseffekt. Allerdings beträgt der Treibhauseffekt je Masseneinheit lediglich etwa 1/1000 im Vergleich zu den üblicherweise verwendeten Fluorkohlenwasserstoffen (R-134a, R-404A). Im Unterschied zu Ammoniak ist Kohlenstoffdioxid wenig giftig; es ist allerdings schwerer als Luft und kann bereits in Konzentrationen von etwa 8 % durch Behinderung der Atmung tödlich wirken. Zwar prickelt es in höheren Konzentrationen in der Nase, da es mit Wasser Kohlensäure bildet; eine nennenswerte Warnwirkung besteht jedoch nicht, da es geruchlos ist.

Kohlenstoffdioxid zählt zur Sicherheitsgruppe A1 (geringere Giftigkeit, keine Flammenausbreitung) und damit zur L-Gruppe L1. Einen Nachteil stellen die relativ hohen Betriebsdrücke dar. Üblicherweise unterscheidet man unterkritische oder subkritische CO₂-Kälteanlagen und überkritische oder transkritische Anlagen. Subkritischen Kohlenstoffdioxid-Anlagen sind daher üblicherweise in Nenndruckstufe PN 40 oder PN 64 ausgeführt (EN 378-2 Abs. 5.1). Beim Abschalten der Anlage und Erwärmung auf die Umgebungstemperatur treten allerdings wesentlich höhere Drücke auf, so dass das Kältemittel entweder in einen Hochdruckbehälter überführt werden muss oder eine Notkühlung zu installieren ist.

Komponenten für diese Anlagen sind mittlerweile verfügbar und Kohlenstoffdioxid wird in kommerziellen Anlagen angewandt. Es wird teilweise in zweistufigen Boosteranlage für die Niederdruckstufe verwendet, wobei für die Hochdruckstufe Ammoniak als Kältemittel verwendet wird. Ein wesentlicher Vorteil von Kohlenstoffdioxid besteht darin, dass im Gegensatz zu Ammoniak bei Leckagen an den Direktverdampfern die zu kühlenden Produkte nicht kontaminiert werden. Dies ist z. B. bei der Kühlung von Lebensmitteln und Pharmaprodukten ein entscheidender Vorteil. Zweistufige Kälteanlagen, bei denen beide Druckstufen mit dem Kältemittel Kohlenstoffdioxid betrieben werden mit überkritischer Verflüssigung, werden mittlerweile auch im technischen Maßstab eingesetzt. Die Versuche zur Anwendung von Kohlenstoffdioxid in Autoklimaanlagen sind wegen relativ hoher Kosten zwar rückläufig, könnten infolge des Scheiterns der Umstellung von R-134a auf R-1234yf jedoch wieder vermehrt angegangen werden^[5].

Kohlenwasserstoffe

Summenformel	C₂H₂F₄
Spezifische Verdampfungsenthalpie (−10 °C)	ca. 217 kJ/kg
Volumetrische Kälteleistung (−10 °C)	ca. 2100 kJ/m³
Siededruck (−10 °C)	2,01 bar
Siededruck (+20 °C)	5,72 bar
Siedetemperatur (1 bar)	−26,3 °C

Eigenschaften am Beispiel von 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); die Eigenschaften anderer Kohlenwasserstoffe können je nach der chemischen Zusammensetzung auch deutlich abweichen.

Kohlenwasserstoffe besitzen typischerweise spezifische Verdampfungsenthalpien in der Größenordnung von 200 kJ/kg. Die Entflammbarkeit kann sehr unterschiedlich sein; so ist zum Beispiel R-600 (Butangas) sehr leicht, R-13B1 (Löschmittel) dagegen nicht entflammbar. Auch das Ozonabbaupotential und der Treibhauseffekt können sehr unterschiedlich sein. Kohlenwasserstoffe sind schwach bis mäßig giftig; sie wirken fettlösend und greifen die Lungen an. Manche Halogenierten Kohlenwasserstoffe wirken betäubend und werden teilweise als Narkosemittel eingesetzt (vgl. Chloroform (Trichlormethan) CCl₃H). Der Geruch ist schwach bis stark und lösemittelartig.

Halogenierte Kohlenwasserstoffe zählen zu den L-Gruppen L1 oder L2, nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe zu den L-Gruppen L2 oder L3. Kohlenwasserstoffanlagen sind üblicherweise in PN 25 ausgeführt (EN 378-2 Abs. 5.1).

Kohlenwasserstoffe werden eingeteilt in halogenierte Kohlenwasserstoffe und nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe. Die gebräuchlichen Abkürzungen bedeuten (EN 378-1 Abs. 3.7.9):

Abkürzung	Bezeichnung	Halogenierung	Enthaltene Elemente
HFCKW	Hydrogen-Fluor-Chlor-Kohlen-Wasserstoff	Teilhalogeniert	H, F, Cl, C
HFKW	Hydrogen-Fluor-Kohlen-Wasserstoff	Teilhalogeniert	H, F, C
FCKW	Fluor-Chlor-Kohlen-Wasserstoff	Vollhalogeniert	F, Cl, C
FKW	Fluor-Kohlen-Wasserstoff	Vollhalogeniert	F, C
KW	Kohlen-Wasserstoff	Nichthalogeniert	H, C

Während Ammoniak, Kohlenstoffdioxid und die nichthalogenierten Kohlenwasserstoffe weitgehend umweltverträglich sind, haben die halogenierten Kohlenwasserstoffe in dieser Hinsicht zwei Nachteile:

Zum einen zerstören die aus den halogenierten Kohlenwasserstoffen in größeren Höhen unter UV-Einstrahlung freigesetzten Halogene, vor allem das Chlor, die Ozonschicht:

O₃ + Cl → O₂ + ClO

O₃ + ClO → 2O₂ + Cl

gesamt also

2 O₃ → 3 O₂

Chlor wird bei dieser Reaktion also nicht verbraucht, sondern kann immer aufs Neue Ozonmoleküle (O₃) in normale Sauerstoffmoleküle (O₂) umwandeln. Dieser Effekt ist umso ausgeprägter, je geringer die Stabilität und je höher der Chloranteil der Verbindung ist. Je stärker die Ozonschicht geschädigt ist, desto mehr der kurzwelligen UV-Anteile werden bis zur Erdoberfläche durchgelassen. Zahlenmäßig erfassbar wird der Beitrag eines Kältemittels zum Abbau der Ozonschicht durch den ODP-Wert (Ozone Depletion Potential DIN 8960 Tab. 2); dieser ist per Definition für R-11 gleich 1,0. Besonders hohe ODP-Werte von bis zu 10 (R-13B1) erreichen bromierte Kohlenwasserstoffe; die ODP-Werte der noch zugelassenen Kältemittel liegen alle nahe Null (Ausnahme R-22; ODPR22 = 0,055). Kältemittel aus den Gruppen der FKW und HFKW tragen nicht zum Abbau der stratosphärischen Ozonschicht bei (ODP = 0).

Zum anderen tragen halogenierte Kohlenwasserstoffe ähnlich wie CO₂ zum Treibhauseffekt bei. Dabei wird kurzwellige Strahlung beim Auftreffen auf die Erdoberfläche in langwellige Strahlung umgewandelt, diese wird dann von der Kohlenstoffdioxidschicht (bzw. der FCKW- oder Halon-Schicht) reflektiert. Während CO₂ und Kohlenwasserstoffe aus nichtfossilen Quellen jedoch unbedenklich, da in den biologischen Kreislauf eingebunden sind, gilt dies nicht für künstlich erzeugte und biologisch kaum abbaubare Halogenierte Kohlenwasserstoffe. Dieser Effekt ist umso ausgeprägter, je höher die Stabilität der Verbindung ist. Zahlenmäßig erfassbar wird der Beitrag eines Kältemittels zum Treibhauseffekt durch den GWP-Wert (Global Warming Potential DIN 8960 Tab. 2); dieser ist per Definition für CO₂ gleich 1,0. Analog dazu wurde speziell für Halogenierte Kohlenwasserstoffe der HGWP-Wert (Halocarbon Global Warming Potential) eingeführt; im Unterschied zum GWP-Wert ist der HGWP-Wert für R-11 gleich 1,0. Besonders hohe GWP-Werte von ca. 12000 erreichen R-13 und R-23; die GWP-Werte der heute üblichen Kältemittel liegen bei ca. 2000 bis 4000.

Aus diesen Gründen wurde 1987 unter Beteiligung von etwa 70 Nationen der Ausstieg aus Herstellung und Verwendung der FCKW beschlossen („Montreal-Protokoll“) und in nationale Bestimmungen übernommen, so für Deutschland durch einen Beschluss des Bundeskabinetts vom 30. Mai 1990 („Verordnung zum Verbot von bestimmten die Ozonschicht abbauenden Halogenierten Kohlenwasserstoffen“ („FCKW-Halon-Verbots-Verordnung“; Halon = bromierter Kohlenwasserstoff). Die FCKW wurden in der Folge durch andere Halogenierte Kohlenwasserstoffe ersetzt, in denen die Chloratome teilweise, wie in den HFCKW oder ganz, wie in den HFKW, FKW und KW, durch Fluor- oder Wasserstoffatome ausgetauscht sind. Für die chemischen Eigenschaften der einzelnen Zusammensetzungen gilt dabei generell, dass die Verbindung durch einen hohen Wasserstoffanteil brennbar, durch einen hohen Chloranteil giftig und durch einen hohen Fluoranteil stabil wird.

Um die alten FCKW-Anlagen unter möglichst gleichen Bedingungen weiterbetreiben zu können, sollten die als Ersatzkältemittel verwendeten HFCKW, HFKW, FKW und KW möglichst gleiche physikalische Eigenschaften aufweisen, was sich in manchen Fällen nur mit Mischungen erreichen lässt. Diese Mischungen werden nach ihrem Siedeverhalten in zeotrope und azeotrope Gemische unterteilt (DIN 8960 Abs. 3.6): Zeotrope (= nichtazeotrope) Gemische haben einen Siedebereich (= Temperaturglide, Differenz zwischen Siede- und Taupunkttemperatur bei konstantem Druck), und entmischen sich beim Sieden; Flüssigkeit und Dampf haben dabei unterschiedliche Zusammensetzungen. Azeotrope Gemische haben einen Siedepunkt und entmischen sich nicht beim Sieden, Flüssigkeit und Dampf haben also die gleiche Zusammensetzung

Benennung

Die allgemeine Benennung der Kältemittel (DIN 8960 Abs. 6) erfolgt durch den Buchstaben R und nachfolgend drei (Sonderfälle: zwei oder vier) Ziffern z, also in der Form R-zzz, unter Umständen auch mit angehängten Buchstaben b in der Form eines Kurzzeichens R-zzzbb.

Das „R“ steht für Refrigerant, englisch für Kältemittel.

Die Ziffernfolge „zzz“ lässt Rückschlüsse auf die Summenformel zu. Die dritte Ziffer von links ergibt die Gruppenzuordnung.

Die Buchstabenfolge „bb“ bezeichnet Variationen in der Strukturformel.

Benennung der organischen Kältemittel

Die Benennung der organischen Kältemittel erfolgt nach dem Schema (DIN 8960 Abs. 6.1)

R- | c – 1 | h + 1 | f;

Die erste Ziffer ist um 1 kleiner als die Anzahl c der Kohlenstoffatome,

die zweite Ziffer ist um 1 größer als die Anzahl h der Wasserstoffatome, und

die dritte Ziffer ist gleich der Anzahl f der Fluoratome je Molekül;

die Anzahl der Chloratome ist gleich der Anzahl der restlichen Bindungen.

Ein Molekül des Kältemittels R-123 zum Beispiel besteht daher aus

c = 1 + 1 = 2 Kohlenstoffatomen,

h = 2 – 1 = 1 Wasserstoffatomen und

f = 3 Fluoratomen;

die zwei restlichen Bindungen werden durch zwei Chloratome aufgefüllt. Die Summenformel ist demnach C₂HF₃Cl₂, es handelt sich also um Trifluordichlorethan.

Sonderfälle

Falls die Anzahl c der Kohlenstoffatome 1 ist, ist c - 1 = 0. Die erste Ziffer wird in diesem Fall nicht ausgeschrieben, und nach dem Buchstaben R folgen unmittelbar die zweite und die dritte Ziffer. Das Kältemittel R-22 (eigentlich R-022) zum Beispiel besteht daher aus

c = 0 + 1 = 1 Kohlenstoffatomen,

h = 2 – 1 = 1 Wasserstoffatomen und

f = 2 Fluoratomen;

die eine restliche Bindung wird durch ein Chloratom aufgefüllt. Die Summenformel ist also CHF₂Cl, es handelt sich also um Difluorchlormethan.

Falls die Verbindung Brom enthält, wird der Benennung der Großbuchstabe B angefügt, gefolgt von der Anzahl der Bromatome. Das Kältemittel R-13B1 zum Beispiel besteht aus

c = 0 + 1 = 1 Kohlenstoffatomen,

h = 1 – 1 = 0 Wasserstoffatomen und

f = 3 Fluoratomen;

die eine restliche Bindung wird durch ein Bromatom aufgefüllt (Die Anzahl eventuell vorhandener Chloratome wird um die Anzahl der Bromatome verringert). Die Summenformel ist demnach CF₃Br, es handelt sich also um Trifluorbrommethan.

Falls es sich um eine ungesättigte organische Verbindung handelt, wird vor die erste Ziffer noch eine 1 eingefügt. Das Kältemittel R-1150 zum Beispiel besteht daher aus

c = 1 + 1 = 2 Kohlenstoffatomen,

h = 5 – 1 = 4 Wasserstoffatomen und

f = 0 Fluoratomen;

die eine restliche Bindung ist Teil der Doppelbindung. Die Summenformel ist also C₂H₄, es handelt sich also um Ethen.

Falls es sich um zyklische Kohlenwasserstoffe handelt, wird vor der Kennzahl noch ein C eingefügt. So wird zum Beispiel Cyclooctafluorbutan, Summenformel C₄F₈, als R-C318 bezeichnet.

Da lediglich die Ziffern 0 bis 9 zur Verfügung stehen, funktioniert dieses Schema nur bis zu Kohlenwasserstoffen mit maximal 8 Wasserstoffatomen je Molekül.

Für Butan, Summenformel C₄H₁₀, mit seinen 10 Wasserstoffatomen zum Beispiel ist also ein anderes Schema erforderlich; es wird daher unter der Gruppe R-6xx geführt (DIN 8960 Abs. 6.3.1).

Angehängte Kleinbuchstaben werden bei den Verbindungen mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen verwendet, um Isomere zu unterscheiden (DIN 8960 Abs. 3.5 und 6.1). Je alphabetisch höher der oder die angehängten Buchstaben, desto größer die Asymmetrie des Isomers. Bei Verbindungen mit zwei Kohlenstoffatomen bekommt das symmetrischste Isomer dabei keinen angehängten Buchstaben; so ist zum Beispiel

R-134 1,1,2,2-Tetrafluorethan,

R-134a dagegen 1,1,1,2-Tetrafluorethan.

Bei Verbindungen mit drei Kohlenstoffatomen (Propan-Derivate) werden zwei Kleinbuchstaben zur Bezeichnung des Isomers benötigt. Der erste Buchstabe bezieht sich dann auf das zentrale Kohlenstoffatom und wird in der Reihenfolge absteigender Masse der Substituenten (H, F und Cl) vergeben:

a	b	c	d	e	f
-CCl₂-	-CClF-	-CF₂-	-CHCl-	-CHF-	-CH₂-

Der zweite Buchstabe bezeichnet auch hier die Asymmetrie des Isomers, d. h. wird nach steigender Massendifferenz zwischen den Substituenten an den terminalen Kohlenstoffatomen vergeben; das symmetrischste Isomer erhält den Buchstaben a (im Gegensatz zur Bezeichnungsweise bei den Ethan-Derivaten, bei denen das symmetrischste Isomer keinen Buchstaben erhält).

Zeotrope Gemische von Kohlenwasserstoffen werden unter R-4xx, azeotrope Gemische von Kohlenwasserstoffen unter R-5xx zusammengefasst (DIN 8960 Abs. 6.2). Die beiden letzten Ziffern bezeichnen die qualitative Zusammensetzung; angehängte Großbuchstaben werden hier verwendet, um unterschiedliche Mischungsverhältnisse zu kennzeichnen.

Benennung der anorganischen Kältemittel

Die Benennung der Anorganischen Verbindungen erfolgt nach dem Schema (DIN 8960 Abs. 6.3.2)

R-7zz

Die erste Ziffer, 7, bezeichnet die Gruppe der Anorganischen Verbindungen; die beiden folgenden Ziffern geben die Molmasse an. Das Kältemittel R-717, NH₃, hat zum Beispiel eine Molmasse von 17 g.

Angehängte Buchstaben werden verwendet, um Substanzen ähnlicher Molmasse zu unterscheiden. So ist zum Beispiel Kohlenstoffdioxid R-744; für das neue Kältemittel Distickstoffmonoxid (Stickoxydul) ist die Bezeichnung R-744A in der Diskussion.

Kurzzeichen

Kurzzeichen der organischen Kältemittel

R-xx Kohlenwasserstoffe mit 1 Kohlenstoffatom

R-10	CCl₄	Tetrachlormethan	CKW
R-11	CFCl₃	Trichlorfluormethan	FCKW
R-12	CF₂Cl₂	Dichlordifluormethan	FCKW
R-12B1	CF₂ClBr	Bromchlordifluormethan	FCKW
R-12B2	CF₂Br₂	Dibromdifluormethan	FCKW
R-13	CF₃Cl	Chlortrifluormethan	FCKW
R-13B1	CF₃Br	Bromtrifluormethan	FCKW
R-14	CF₄	Tetrafluormethan	FKW
R-20	CHCl₃	Trichlormethan
R-21	CHFCl₂	Dichlorfluormethan	HFCKW
R-22	CHF₂Cl	Chlordifluormethan	HFCKW
R-22B1	CHF₂Br	Bromdifluormethan	HFCKW
R-23	CHF₃	Trifluormethan	HFKW
R-30	CH₂Cl₂	Dichlormethan
R-31	CH₂FCl	Chlorfluormethan	HFCKW
R-32	CH₂F₂	Difluormethan	HFKW
R-40	CH₃Cl	Chlormethan
R-41	CH₃F	Fluormethan
R-50	CH₄	Methan	KW

R-1xx Kohlenwasserstoffe mit 2 Kohlenstoffatomen

R-110	C₂Cl₆	Hexachlorethan
R-111	C₂FCl₅	Pentachlorfluorethan	FCKW
R-112	C₂F₂Cl₄	1,1,2,2-Tetrachlor-1,2-difluorethan	FCKW
R-112a	C₂F₂Cl₄	1,1,1,2-Tetrachlor-2,2-difluorethan	FCKW
R-113	C₂F₃Cl₃	1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan	FCKW
R-113a	C₂F₃Cl₃	1,1,1-Trichlor-2,2,2-trifluorethan	FCKW
R-114	C₂F₄Cl₂	1,2-Dichlor-1,1,2,2-tetrafluorethan	FCKW
R-114a	C₂F₄Cl₂	1,1-Dichlor-1,2,2,2-tetrafluorethan	FCKW
R-115	C₂F₅Cl	Chlorpentafluorethan	FCKW
R-116	C₂F₆	Hexafluorethan	FKW
R-120	C₂HCl₅	Pentachlorethan
R-122	C₂HF₂Cl₃	Trichlordifluorethan	HFCKW
R-123	C₂HF₃Cl₂	2,2-Dichlor-1,1,1-trifluorethan	HFCKW
R-123a	C₂HF₃Cl₂	1,2-Dichlor-1,1,2-trifluorethan	HFCKW
R-124	C₂HF₄Cl	2-Chlor-1,1,1,2-tetrafluorethan	HFCKW
R-124a	C₂HF₄Cl	Chlor-1,1,2,2-tetrafluorethan	HFCKW
R-125	C₂HF₅	Pentafluorethan	HFKW
R-131	C₂H₂FCl₃	Trichlorfluorethan	HFCKW
R-132	C₂H₂F₂Cl₂	Dichlordifluorethan	HFCKW
R-133a	C₂H₂F₃Cl	1-Chlor-2,2,2-Trifluorethan	HFCKW
R-134	C₂H₂F₄	1,1,2,2-Tetrafluorethan	HFKW
R-134a	C₂H₂F₄	1,1,1,2-Tetrafluorethan	HFKW
R-141	C₂H₃FCl₂	1,2-Dichlor-1-fluorethan	HFCKW
R-141b	C₂H₃FCl₂	1,1-Dichlor-1-fluorethan	HFCKW
R-142	C₂H₃F₂Cl	Chlor-1,2-difluorethan	HFCKW
R-142b	C₂H₃F₂Cl	1-Chlor-1,1-difluorethan	HFCKW
R-143	C₂H₃F₃	1,1,2-Trifluorethan	HFKW
R-143a	C₂H₃F₃	1,1,1-Trifluorethan	HFKW
R-150	C₂H₄Cl₂	1,2-Dichlorethan
R-150a	C₂H₄Cl₂	1,1-Dichlorethan
R-151	C₂H₄FCl	Chlorfluorethan	HFCKW
R-152a	C₂H₄F₂	1,1-Difluorethan	HFKW
R-160	C₂H₅Cl	Chlorethan
R-170	C₂H₆	Ethan	KW

R-11xx Kohlenwasserstoffe mit 2 Kohlenstoffatomen und C-Doppelbindung

R-1112a	C₂Cl₂F₂	1,1-Dichlor-2,2-difluorethen
R-1113	C₂ClF₃	1-Chlor-1,2,2-Trifluorethen
R-1114	C₂F₄	Tetrafluorethen
R-1120	C₂HCl₃	Trichlorethen
R-1130	C₂H₂Cl₂	1,2-Dichlorethen
R-1132a	C₂H₂F₂	1,1-Difluorethen
R-1140	C₂H₃Cl	Chlorethen (früher: Vinylchlorid)	HCKW
R-1141	C₂H₃F	Fluorethen (früher: Vinylfluorid)	FKW
R-1150	C₂H₄	Ethen (früher: Ethylen)	KW

R-12xx Kohlenwasserstoffe mit 3 Kohlenstoffatomen und C-Doppelbindung

R-1216	C₃F₆	Hexafluorpropen	116-15-4
R	(C₃F₆)₃	Hexafluorpropen-trimer	6792-31-0
R-1234yf	C₃H₂F₄	2,3,3,3-Tetrafluorpropen	754-12-1
R-1270	C₃H₆	Propen (früher: Propylen)	115-07-1

R-2xx Kohlenwasserstoffe mit 3 Kohlenstoffatomen

R-211	C₃Cl₇F	Heptachlorfluorpropan	422-78-6
R-212	C₃Cl₆F₂	Hexachlordifluorpropan	76546-99-3
R-213	C₃Cl₅F₃	Pentachlortrifluorpropan	2354-06-5
R-214	C₃Cl₄F₄	Tetrachlortetrafluorpropan	2268-46-4
R-215	C₃Cl₃F₅	Trichlorpentafluorpropan	4259-43-2
R-216	C₃Cl₂F₆	1,2-Dichlor-1,1,2,3,3,3-hexafluorpropan	661-97-2
R-216ca	C₃Cl₂F₆	1,3-Dichlor-1,1,2,2,3,3-hexafluorpropan	662-01-1
R-217	C₃ClF₇	1-Chlor-1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropan	422-86-6
R-217ba	C₃ClF₇	2-Chlor-1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan	76-18-6
R-218	C₃F₈	Octafluorpropan	76-19-7
R-221	C₃HFCl₆	Hexachlorfluorpropan	422-26-4
R-222	C₃HF₂Cl₅	Pentachlordifluorpropan	134237-36-8
R-222c	C₃HF₂Cl₅	1,1,1,3,3-Pentachlor-2,2-difluorpropan	422-49-1
R-223	C₃HF₃Cl₄	Tetrachlortrifluorpropan	134237-37-9
R-223ca	C₃HF₃Cl₄	1,1,3,3-Tetrachlor-1,2,2-trifluorpropan	422-52-6
R-223cb	C₃HF₃Cl₄	1,1,1,3-Tetrachlor-2,2,3-trifluorpropan	422-50-4
R-224	C₃HF₄Cl₃	Trichlortetrafluorpropan	134237-38-0
R-224ca	C₃HF₄Cl₃	1,3,3-Trichlor-1,1,2,2-tetrafluorpropan	422-54-8
R-224cb	C₃HF₄Cl₃	1,1,3-Trichlor-1,2,2,3-tetrafluorpropan	422-53-7
R-224cc	C₃HF₄Cl₃	1,1,1-Trichlor-2,2,3,3-tetrafluorpropan	422-51-5
R-225	C₃HF₅Cl₂	Dichlorpentafluorpropan	127564-92-5
R-225aa	C₃HF₅Cl₂	2,2-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan	128903-21-9
R-225ba	C₃HF₅Cl₂	2,3-Dichlor-1,1,1,2,3-pentafluorpropan	422-48-0
R-225bb	C₃HF₅Cl₂	1,2-Dichlor-1,1,2,3,3-pentafluorpropan	422-44-6
R-225ca	C₃HF₅Cl₂	3,3-Dichlor-1,1,1,2,2-pentafluorpropan	422-56-0
R-225cb	C₃HF₅Cl₂	1,3-Dichlor-1,1,2,2,3-pentafluorpropan	507-55-1
R-225cc	C₃HF₅Cl₂	1,1-Dichlor-1,2,2,3,3-pentafluorpropan	13474-88-9
R-225da	C₃HF₅Cl₂	1,2-Dichlor-1,1,3,3,3-pentafluorpropan	431-86-7
R-225ea	C₃HF₅Cl₂	1,3-Dichlor-1,1,2,3,3-pentafluorpropan	136013-79-1
R-225eb	C₃HF₅Cl₂	1,1-Dichlor-1,2,3,3,3-pentafluorpropan	111512-56-2
R-226	C₃HF₆Cl	Chlorhexafluorpropan	134308-72-8
R-226ba	C₃HF₆Cl	2-Chlor-1,1,1,2,3,3-hexafluorpropan	51346-64-6
R-226ca	C₃HF₆Cl	3-Chlor-1,1,1,2,2,3-hexafluorpropan	422-57-1
R-226cb	C₃HF₆Cl	1-Chlor-1,1,2,2,3,3-hexafluorpropan	422-55-9
R-226da	C₃HF₆Cl	2-Chlor-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan	431-87-8
R-226ea	C₃HF₆Cl	1-Chlor-1,1,2,3,3,3-hexafluorpropan	359-58-0
R-227ea	C₃HF₇	1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan	431-89-0
R-236fa	C₃H₂F₆	1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan	690-39-1
R-245cb	C₃H₃F₅	1,1,1,2,2-Pentafluorpropan	1814-88-6
R-261	C₃H₅FCl₂	Dichlorfluorpropan	134237-45-9
R-261ba	C₃H₅FCl₂	1,2-Dichlor-2-fluorpropan	420-97-3
R-262	C₃H₅F₂Cl	Chlordifluorpropan	134190-53-7
R-262ca	C₃H₅F₂Cl	1-Chlor-2,2-difluorpropan	420-99-5
R-262fa	C₃H₅F₂Cl	3-Chlor-1,1-difluorpropan
R-262fb	C₃H₅F₂Cl	1-Chlor-1,3-difluorpropan
R-263	C₃H₅F₃	Trifluorpropan
R-271	C₃H₆FCl	Chlorfluorpropan	134190-54-8
R-271b	C₃H₆FCl	2-Chlor-2-fluorpropan	420-44-0
R-271d	C₃H₆FCl	2-Chlor-1-fluorpropan
R-271fb	C₃H₆FCl	1-Chlor-1-fluorpropan
R-272	C₃H₆F₂	Difluorpropan
R-281	C₃H₇F	Fluorpropan
R-290	C₃H₈	Propan	74-98-6

R-3xx Fluorierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen

R-C316	C₄Cl₂F₆	1,2-Dichlor-1,2,3,3,4,4-hexafluorcyclobutan	FCKW
R-C317	C₄F₇Cl	Chlorheptafluorcyclobutan	FCKW
R-C318	C₄F₈	Octafluorcyclobutan	FKW

R-4xx Zeotrope Gemische von Kohlenwasserstoffen

R-401A	53,0 % 13,0 % 34,0 %	R-22 R-152a R-124
R-401B	61,0 % 11,0 % 28,0 %	R-22 R-152a R-124
R-401C	33,0 % 15,0 % 52,0 %	R-22 R-152a R-124
R-402A	60,0 % 2,0 % 38,0 %	R-125 R-290 R-22
R-402B	38,0 % 2,0 % 60,0 %	R-125 R-290 R-22
R-403A	75,0 % 20,0 % 5,0 %	R-22 R-218 R-290
R-403B	56,0 % 39,0 % 5,0 %	R-22 R-218 R-290
R-404A	44,0 % 4,0 % 52,0 %	R-125 R-134a R-143a
R-405A	45,0 % 7,0 % 5,5 % 42,5 %	R-22 R-152a R-142b R-C318
R-406A	55,0 % 41,0 % 4,0 %	R-22 R-142b R-600a
R-407A	20,0 % 40,0 % 40,0 %	R-32 R-125 R-134a
R-407B	10,0 % 70,0 % 20,0 %	R-32 R-125 R-134a
R-407C	23,0 % 25,0 % 52,0 %	R-32 R-125 R-134a
R-407D	15,0 % 15,0 % 70,0 %	R-32 R-125 R-134a
R-408A	7,0 % 46,0 % 47,0 %	R-125 R-143a R-22
R-409A	60,0 % 25,0 % 15,0 %	R-22 R-124 R-142b
R-409B	65,0 % 25,0 % 10,0 %	R-22 R-124 R-142b
R-410A	50,0 % 50,0 %	R-32 R-125
R-410B	45,0 % 55,0 %	R-32 R-125
R-411A	1,5 % 87,5 % 11,0 %	R-1270 R-22 R-152a
R-411B	3,0 % 94,0 % 3,0 %	R-1270 R-22 R-152a
R-412A	70,0 % 5,0 % 25,0 %	R-22 R-218 R-142b
R-413A	88,0 % 9,0 % 3,0 %	R-134a R-218 R-600a
R-417A	46,6 % 50,0 % 3,4 %	R-125 R-134a R-600
R-422A	85,1 % 11,5 % 3,4 %	R-125 R-134a R-600a
R-422B	55 % 42 % 3 %	R-125 R-134a R-600a
R-422C	82 % 15 % 3 %	R-125 R-134a R-600a
R-422D	65,1 % 31,5 % 3,4 %	R-125 R-134a R-600a

R-5xx Azeotrope Gemische von Kohlenwasserstoffen

R-500	73,8 % 26,2 %	R-12 R-152a
R-501	25,0 % 75,0 %	R-12 R-22
R-502	48,8 % 51,2 %	R-22 R-115
R-503	59,9 % 40,1 %	R-13 R-23
R-504	48,2 % 51,8 %	R-32 R-115
R-505	78,0 % 22,0 %	R-12 R-31
R-506	55,1 % 44,9 %	R-31 R-114
R-507A	50,0 % 50,0 %	R-125 R-143a
R-508A	39,0 % 61,0 %	R-23 R-116
R-508B	46,0 % 54,0 %	R-23 R-116
R-509A	44,0 % 56,0 %	R-22 R-218

R-6xx Chlor- & Fluorfreie Kohlenwasserstoffe

R-Nr.	Summenformel	Name	Strukturformel	Art	Siedep. [°C]	Druck (0 °C) [bar]	Druck (20 °C) [bar]
R-600	C₄H₁₀	n-Butan	CH₃-CH₂-CH₂-CH₃	KW	−0,50 °C		2,080
R-600a	C₄H₁₀	Isobutan		KW	−11,7 °C		3,019
R-601	C₅H₁₂	n-Pentan	CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃	KW	36 °C		0,562
R-601a	C₅H₁₂	Isopentan		KW	28 °C		0,761
R-601b	C₅H₁₂	Neopentan		KW	9,5 °C		1,500
R-610	C₄H₁₀O	Diethylether	CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃		35		0,590
R-611	C₂H₄O₂	Methylformiat	CH₃-O-CO-H		32		0,640
R-630	CH₅N	Methylamin	CH₃(NH₂)		−6,3		2,900
R-631	C₂H₇N	Ethylamin	CH₃-CH₂(NH₂)		16,6		1,100

Kurzzeichen der anorganischen Kältemittel

R-7xx Anorganische Verbindungen (xx = Molmasse)

R-702	H₂	Wasserstoff
R-704	He	Helium
R-717	NH₃	Ammoniak
R-718	H₂O	Wasser
R-720	Ne	Neon
R-723	Gemisch	azeotropes Gemisch Ammoniak/Dimethylether (60:40 m/m)
R-728	N₂	Stickstoff
R-729	Gemisch	Luft
R-732	O₂	Sauerstoff
R-740	Ar	Argon
R-744	CO₂	Kohlenstoffdioxid
R-744A	N₂O	Distickstoffmonoxid (veraltet: Stickoxydul)
R-764	SO₂	Schwefeldioxid
R-846	SF₆	Schwefelhexafluorid (700 + Molmasse 146 = 846)

Leitungskennzeichnung

Die Kennzeichnung der Leitungen in einer Kälteanlage erfolgt allgemein durch einseitig zugespitzte, farbige Schilder (DIN 2405). Die Spitze gibt dabei die Durchflussrichtung an, die Grundfarbe die Art des Mediums.

Bei brennbaren Kältemitteln ist die Spitze rot.

Bei Kältemitteln befinden sich hinter der Spitze einer oder mehrere Querstreifen.

Die Querstreifenfarbe gibt den Zustand des Kältemittels an.

Die Anzahl der Querstreifen steht für die Zahl der jeweiligen Stufe der Kälteanlage. Ausgegangen wird dabei von der Stufe tiefster Temperaturen: Primärkreis = 1. Stufe, Sekundärkreis = 2. Stufe usw..

Zuordnung der Grundfarben und Querstreifenfarben zu Art und Zustand des Mediums:

Art des Mediums	Grundfarbe	Zustand des Mediums	Querstreifenfarbe
Sole	violett RAL 4001	flüssig
Flüssiges Kühlgut	braun RAL 8001	flüssig
Luft	blau RAL 5009	gasförmig
Vakuum	grau RAL 7002	(Vakuum)
Wasser	grün RAL 6010	flüssig
Wasserdampf	rot RAL 3003	gasförmig
Kältemittel	gelb RAL 1012	kalt, gasförmig	blau RAL 5009
Kältemittel	gelb RAL 1012	heiß, gasförmig	rot RAL 3003
Kältemittel	gelb RAL 1012	flüssig	grün RAL 6010

Siehe auch

Thermodynamik, Wärmepumpe, Kühlschrank, American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers

Weblinks

Der Kältemittelreport 16 - eine gute Übersicht über aktuelle Kältemittel. Herausgeber: Fa. Bitzer (PDF-Datei; 850 kB)
Welches Kältemittel für die Klimatechnik? (Carrier GmbH; PDF-Datei; 1,17 MB)

Einzelnachweise

↑ Spektrum der Wissenschaft, Juni 2005. Abgerufen am 11. Oktober 2009 (PDF, deutsch).
↑ eurammon-Informationsschrift Nr. 1. Abgerufen am 12. September 2009 (PDF, deutsch).
↑ eurammon-Informationsschrift Nr. 2. Abgerufen am 12. September 2009 (PDF, deutsch).
↑ DuPont Sicherheitsdatenblatt R-404A. Abgerufen am 21. September 2012 (PDF, deutsch).
↑ Daimler boykottiert Vereinbarung zu R1234yf in Spiegel vom 25. September 2012

[1] Spektrum der Wissenschaft, Juni 2005. Abgerufen am 11. Oktober 2009 (PDF, deutsch).

[2] eurammon-Informationsschrift Nr. 1. Abgerufen am 12. September 2009 (PDF, deutsch).

[3] eurammon-Informationsschrift Nr. 2. Abgerufen am 12. September 2009 (PDF, deutsch).

[4] DuPont Sicherheitsdatenblatt R-404A. Abgerufen am 21. September 2012 (PDF, deutsch).

[5] Daimler boykottiert Vereinbarung zu R1234yf in Spiegel vom 25. September 2012

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