Grubbs-Katalysatoren
Der Grubbs-Katalysator ist ein Ruthenium-Carben-Komplex, der nach seinem Entdecker Robert H. Grubbs benannt wurde und in der Olefinmetathese Anwendung findet.
Es gibt zwei Generationen des Katalysators.[1][2]
Im Gegensatz zu anderen Olefinmetathese-Katalysatoren ist der Grubbs-Katalysator unempfindlich gegenüber funktionellen Gruppen im Olefin und einsetzbar in einem weiten Spektrum von Lösungsmitteln.[3] Aus diesem Grund ist der Katalysator vielseitig einsetzbar.
Grubbs-Katalysatoren
| Grubbs-Katalysatoren | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Name | Grubbs I | Grubbs II | ||||
| Strukturformel |  |
| ||||
| Andere Namen | Benzylidenbis(tricyclohexylphosphin) dichlororuthenium |
Benzyliden[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2- imidazolidinyliden]dichloro (tricyclohexylphosphin)ruthenium | ||||
| CAS-Nummer | 172222-30-9 | 246047-72-3 | ||||
| Aggregatzustand | fest | fest | ||||
| Summenformel | C43H72Cl2P2Ru | C46H65Cl2N2PRu | ||||
| Molare Masse | 822,96 g/mol | 848,97 g/mol | ||||
| Kurzbeschreibung | braun-rosafarbener Feststoff[4] | braun-rosafarbener Feststoff[5] | ||||
| Schmelzpunkt | 153 °C[4] | 143,5–148,5 °C[5] | ||||
| Siedepunkt | ||||||
| Dichte | ||||||
| Löslichkeit | ||||||
| GHS- Kennzeichnung |
|
| ||||
| H- und P-Sätze | 315-319-335 | siehe oben | ||||
| keine EUH-Sätze | siehe oben | |||||
| 261-305+351+338 | siehe oben | |||||
| Gefahrstoffkennzeichnung |
|
Keine Einstufung verfügbar | ||||
| R-Sätze | 36/37/38 | siehe oben | ||||
| S-Sätze | 26-36 | siehe oben | ||||
Katalysator der ersten Generation
Die erste Generation des Katalysators wurde oft eingesetzt zur ringöffnenden Polymerisation via Metathese (ROMP) und zur Ringschlussmetathese (vor allem zur Gewinnung großer Ringe). Der Katalysator kann auf einfache Weise aus RuCl2(PPh3)3,[6] Phenyldiazomethan und Tricyclohexylphosphin in einer Eintopf-Reaktion gewonnen werden.[7] Der Grubbs Katalysator ist relativ stabil an Luft, was die Handhabung vereinfacht.
Katalysator der zweiten Generation
Die zweite Katalysatorgeneration wird in denselben Reaktionen eingesetzt wie die der ersten Generation, besitzt aber eine wesentlich höhere Aktivität. Der Katalysator ist luftstabil und wird hergestellt aus dem Katalysator der ersten Generation und dem Alkoxy-geschützten 1,3-Dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-yliden.[8] Beide Generationen des Katalysators sind kommerziell erhältlich.
Im Jahre 2005 wurden Robert H. Grubbs, Richard R. Schrock und Yves Chauvin mit dem Nobelpreis für ihre Entdeckungen um den Katalysator und die Anwendung in der Olefin-Metathese ausgezeichnet.
Hoveyda-Katalysatoren
Die Hoveyda-Katalysatoren (auch Grubbs-Hoveyda-Katalysatoren) unterscheiden sich von den herkömmlichen Grubbs-Katalysatoren an einer Position. Ein Tricyclohexylphosphin-Ligand wurde entfernt und die freie Koordinationsstelle wird von einem aromatischen Ether besetzt, der aus dem carbengebundenen Rest stammt.
| Grubbs-Hoveyda-Katalysatoren | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Name | Grubbs-Hoveyda I | Grubbs-Hoveyda II | ||||
| Strukturformel |  Cy = Cyclohexyl |
| ||||
| Andere Namen | Dichloro(o-isopropoxyphenylmethylen) (tricyclohexylphosphin)ruthenium(II) |
1,3-Bis-(2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinyliden)dichloro (o-isopropoxyphenylmethylen)ruthenium | ||||
| CAS-Nummer | 203714-71-0 | 301224-40-8 | ||||
| Aggregatzustand | fest | fest | ||||
| Summenformel | C28H45Cl2OPRu | C31H38Cl2N2ORu | ||||
| Molare Masse | 600,61 g/mol | 626,62 g/mol | ||||
| Kurzbeschreibung | brauner Feststoff[9] | grüner Feststoff[10] | ||||
| Schmelzpunkt | 195–197 °C[9] | 216–220 °C[10] | ||||
| Siedepunkt | ||||||
| Dichte | ||||||
| Löslichkeit | ||||||
| GHS- Kennzeichnung [9][10] |
|
| ||||
| H- und P-Sätze | keine H-Sätze | keine H-Sätze | ||||
| keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | |||||
| keine P-Sätze | keine P-Sätze | |||||
| Gefahrstoffkennzeichnung |
|
| ||||
| R-Sätze | keine R-Sätze | keine R-Sätze | ||||
| S-Sätze | keine S-Sätze | keine S-Sätze | ||||
Einzelnachweise
- ↑ Grubbs R.H.: Handbook of Metathesis. Wiley-VCH, Germany, 2003.
- ↑ Grubbs R.H., Trnka T.M.: Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis. in Ruthenium in Organic Synthesis (S.-I. Murahashi, Ed.), Wiley-VCH, Germany, 2004 (doi:10.1002/3527603832.ch6).
- ↑ Trnka, T. M.; Grubbs, R. H.: The Development of L2X2Ru=CHR Olefin Metathesis Catalysts: An Organometallic Success Story. In: Accounts of Chemical Research. 34, Nr. 1, 2001, S. 18–29. doi:10.1021/ar000114f.
- ↑ 4,0 4,1 4,2 Datenblatt Grubbs Catalyst, 1st Generation bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Mai 2011.
- ↑ 5,0 5,1 5,2 Datenblatt Grubbs Catalyst, 2nd Generation bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 12. Juni 2011.
- ↑ Scholl, M.; Ding, S.; Lee, C. W.; Grubbs, R. H.: Synthesis and Activity of a New Generation of Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalysts Coordinated with 1,3-Dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene Ligands. In: Organic Letters. 1, Nr. 6, 1999, S. 953–956. doi:10.1021/ol990909q.
- ↑ Schwab, P.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W.: Synthesis and Applications of RuCl2(=CHR')(PR3)2: The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity. In: Journal of the American Chemical Society. 118, Nr. 1, 1996, S. 100–110. doi:10.1021/ja952676d.
- ↑ Dieser Ligand ist ein Stickstoffcarbene (NHC) und das Ruthenium ist zwischen den zwei Carben-Gruppen koordiniert
- ↑ 9,0 9,1 9,2 Datenblatt Hoveyda-Grubbs Catalyst 1st Generation bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Mai 2011.
- ↑ 10,0 10,1 10,2 Datenblatt Hoveyda-Grubbs Catalyst 2nd Generation bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Mai 2011.
Weblinks
Commons: Olefin metathesis catalysts – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien