Enamine

Allgemeiner Aufbau eines Enamins mit den Resten R¹ bis R⁵, die Wasserstoffatome oder Organyl-Reste (Alkyl-Reste, Aryl-Reste, Alkylaryl-Reste etc.) sind. Die Enamin-Funktion ist blau markiert.

Enamine sind ungesättigte chemische Verbindungen, welche durch Reaktion von Aldehyden oder Ketonen mit sekundären Aminen (z. B. Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin) und anschließender Abspaltung von Wasser (H₂O) entstehen. Bei der Benutzung von primären Aminen oder Ammoniak liegt das Tautomerengleichgewicht nicht auf der Seite des Enamines, sondern auf der Seite des Imines (siehe Keto-Enol-Tautomerie). Sie besitzen die Grundform R¹R²C=CR³–NR⁴R⁵, wobei R^x jeweils für einen Rest steht.

Der Begriff „Enamin“ entsteht aus der Vorsilbe „en“ (als Kennzeichnung für das enthaltene Alken, ähnlich wie bei „enol“) und „amin“, welches dem Alken als funktionelle Gruppe angelagert ist.

Ist einer der Reste R⁴ oder R⁵ am Stickstoff ein Wasserstoffatom, dann ist das Enamin eine tautomere Form des entsprechenden Imins. Dann stehen sich die beiden Formen in einer Gleichgewichtsreaktion (Enamin-Imin-Tautomerie) gegenüber. Eine ähnliche Reaktion ist die Keto-Enol-Tautomerie. Bei beiden Reaktionen tauscht das Wasserstoffatom seinen Platz zwischen dem Heteroatom (Sauerstoff oder Stickstoff) und dem zweiten Kohlenstoffatom:

Das einfachste Enamin (alle Reste bestehen aus Wasserstoffatomen) ist Vinylamin.

Verwendung

Enamine sind bei der Synthese von chemischen Verbindungen von Bedeutung, da die Ladungsaufspreizung in dem mesomeren System eine leichte Reaktion von Elektrophilen (z. B. von Säurechloriden und aktivierte Alkylierungsmitteln wie Allylhalogeniden und α-Halogencarbonsäureestern sowie elektronenarmen Alkenen) am zweiten Kohlenstoffatom ermöglicht.^[1]

Beachte auch

• Enamin-Alkylierung und -Acylierung^[2]
• Thorpe-Ziegler-Reaktion
• Stork-Enamin-Reaktion
• Enamin-Lacton-Umlagerung
• Michael-Addition (kann mit Enaminen ausgeführt werden)
• Nukleophile Addition

Einzelnachweise