Hundsche Kopplungsfälle
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Die Hundschen Kopplungsfälle beschreiben die verschiedenen Möglichkeiten der Kopplung von Bahn- und Spin-Drehimpulsvektoren (Spin-Bahn-Kopplung) innerhalb eines Moleküls. Sie wurden von dem Physiker Friedrich Hund aufgestellt und sind Teil der quantenmechanischen Beschreibung von Molekülen, bedeutend u.a. für die Molekülspektroskopie.
Von den fünf Kopplungsfällen a) bis e) sind vor allem die Fälle a) und b) relevant .
Allgemeines
Ein wichtiger Unterschied zu Atomen ist bei Molekülen, dass sie Schwingungen und Rotationen ausüben können, die Einfluss auf den energetischen Zustand des Moleküls haben. Der Gesamtdrehimpuls $ {\overrightarrow {J}} $ eines Moleküls setzt sich auf verschiedene Weisen zusammen aus dem Moleküldrehimpuls $ {\overrightarrow {N}} $ der Kerne sowie den Bahn- und Spin-Drehimpulsvektoren der Elektronen $ {\overrightarrow {L}} $ und $ {\overrightarrow {S}} $.
Der Hundsche Kopplungsfall a)
Der Hundsche Kopplungsfall a) tritt bei kleiner Wechselwirkung zwischen der Molekülrotation und der Elektronenbewegung auf. Die Bahn- und Spin-Drehimpulsvektoren $ {\overrightarrow {L}} $ und $ {\overrightarrow {S}} $ der Elektronen sind deshalb an die Molekülachse gebunden, um welche sie in schneller Präzession rotieren. Die Summe ihrer Projektionen auf die Molekülachse ($ \Lambda $ und $ \Sigma $) wird der totale Elektronen-Drehimpuls $ \Omega $ genannt. Der Gesamtdrehimpuls $ {\overrightarrow {J}} $ ist dagegen sowohl vom Betrag als auch von der Richtung her zeitlich konstant.
Der Hundsche Kopplungsfall b)
Im Hundschen Kopplungsfall b) ist der Spin-Drehimpulsvektor $ {\overrightarrow {S}} $ nur schwach oder überhaupt nicht an die Molekülachse gebunden. Die Vektoren $ \Lambda $ und Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): \overrightarrow N addieren sich zu einem Vektor Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): \overrightarrow K , um den die Molekülachse während der Rotation eine Präzession ausführt. In einer genaueren Beschreibung wird zu Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): \overrightarrow K der Spin-Drehimpulsvektor Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): \overrightarrow S der Elektronen hinzu addiert. Das Ergebnis ist der Gesamtdrehimpulsvektor Fehler beim Parsen (MathML mit SVG- oder PNG-Rückgriff (empfohlen für moderne Browser und Barrierefreiheitswerkzeuge): Ungültige Antwort („Math extension cannot connect to Restbase.“) von Server „https://wikimedia.org/api/rest_v1/“:): \overrightarrow J , der wie im Kopplungsfall a) zeitlich konstant ist. Das Molekül führt deshalb eine komplizierte Kreiselbewegung bestehend aus zwei Präzessionen aus.