Dess-Martin-Periodinan
| Strukturformel | ||||||||||||||||||
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| Allgemeines | ||||||||||||||||||
| Name | Dess-Martin-Periodinan | |||||||||||||||||
| Andere Namen |
1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-on | |||||||||||||||||
| Summenformel | C13H13IO8 | |||||||||||||||||
| CAS-Nummer | 87413-09-0 | |||||||||||||||||
| PubChem | 159087 | |||||||||||||||||
| Eigenschaften | ||||||||||||||||||
| Molare Masse | 424,14 g·mol−1 | |||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | |||||||||||||||||
| Dichte |
1,36 g·cm−3[1] | |||||||||||||||||
| Schmelzpunkt | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||||
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| MAK |
nicht vergeben, da Verdacht auf krebserzeugende Wirkung[1] | |||||||||||||||||
| LD50 |
873 mg·kg−1 (Maus, oral)[1] | |||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. | ||||||||||||||||||
Dess-Martin-Periodinan ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zum Oxidieren von primären Alkoholen zu Aldehyden und sekundären Alkoholen zu Ketonen genutzt wird. Es ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt. Gegenüber Oxidationsmitteln auf Chrom- oder DMSO-Basis (Jones- bzw. Swern-Oxidation) hat Dess-Martin-Periodinan verschiedene Vorteile. Dazu gehören neben milderen Bedingungen, geringerer Toxizität, kürzeren Reaktionszeiten und höheren Ausbeuten auch eine einfachere Aufarbeitung nach der Reaktion.
Synthese
Die Synthese geht von der 2-Iodbenzoesäure aus, welche im ersten Schritt mittels Kaliumbromat zu IBX (1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-on-1-oxid) oxidiert wird. Das Zielmolekül ergibt sich im zweiten Schritt durch Acylierung mit Acetanhydrid und Essigsäure.[5][2]
Eigenschaften
Die Verbindung ist thermisch instabil. Beim Erhitzen unter Einschluss auf Temperaturen ab 130 °C kann es zur explosionsartigen Zersetzung kommen.[6] In Gegenwart von Wasser oder auch Luftfeuchtigkeit erfolgt die Hydrolyse zu IBX.[2]
Verwendung
Dess-Martin-Periodinan wird bei der Dess-Martin-Oxidation eingesetzt.
Einzelnachweise
- ↑ 1,0 1,1 1,2 1,3 Datenblatt Dess-Martin-Periodinan bei Acros, abgerufen am 22. Februar 2010.
- ↑ 2,0 2,1 2,2 Dess, D.B.; Martin, J.C.: A Useful 12-I-5 Triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin Periodinane) for the Selective Oxydation of Primary or Secondary Alcohols and a Variety of Related 12-I-5 Species in J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 7277–72787. doi:10.1021/ja00019a027
- ↑ 3,0 3,1 Datenblatt Dess-Martin periodinane bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. März 2011.
- ↑ Seit 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.
- ↑ D. B. Dess: J. C. Martin: Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones in J. Org. Chem. 48 (1983) 4155-4156. doi:10.1021/jo00170a070.
- ↑ Plumb, J. B.; Harper, D. J.: Chem. Eng. News 1990, 68 (29), 3.
Literatur
- Dess, DB. und Martin, JC. (1983): Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. In: J. Org. Chem. 48(22), 4155–4156; doi:10.1021/jo00170a070
- Dess, DB. und Martin, JC. (1991): A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. In: J. Am. Chem. Soc. 113(19), 7277–7287; doi:10.1021/ja00019a027
- Ireland, RE. und Liu, L. (1993): An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane. In: J. Org. Chem. 58(10), S.2899; doi:10.1021/jo00062a040;
- Meyer, SD. und Schreiber, SL. (1994): Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: J. Org. Chem. 59(24), 7549–7552; doi:10.1021/jo00103a067
- Boeckman, R. J. In "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis"; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, S.4982–4987. (Review)
- Boeckman, Jr., RK.; Shao, P.; Mullins, JJ. The Dess-Martin Periodinane: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one. In: Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.696 (2004); Vol. 77, S.141. (2000).