Bromthiophene
| Monobromthiophene | |||||||||||
| Name | 2-Bromthiophen | 3-Bromthiophen | |||||||||
| Andere Namen | α-Bromthiophen 2-Thienylbromid |
β-Bromthiophen 3-Thienylbromid | |||||||||
| Strukturformel |  |
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| CAS-Nummer | 1003-09-4 | 872-31-1 | |||||||||
| PubChem | 13851 | 13383 | |||||||||
| Summenformel | C4H3BrS | ||||||||||
| Molare Masse | 163,04 g·mol−1 | ||||||||||
| Aggregatzustand | flüssig | ||||||||||
| Beschreibung | farblose, klare, stinkende Flüssigkeit[1] |
hellbraune, klare, stinkende Flüssigkeit[2] | |||||||||
| Schmelzpunkt | −10 °C[3] | <−10 °C[4] | |||||||||
| Siedepunkt | 149–151 °C[1] | 150 °C[2] | |||||||||
| Flammpunkt | 52 °C[1] | 52 °C[2] | |||||||||
| Dichte | 1,684 g/cm3 (25 °C)[1] | 1,74 g/cm3 (25 °C)[2] | |||||||||
| Dampfdruck | |||||||||||
| Löslichkeit | nicht mischbar mit Wasser[3][5] | ||||||||||
| Brechungsindex | 1,586 (20 °C)[1] | 1,591 (20 °C)[2] | |||||||||
| GHS- Kennzeichnung |
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| H- und P-Sätze | 226-300-318 | 226-301-310-317 319-330-335 | |||||||||
| keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | ||||||||||
| 264-280-301+310 305+351+338 |
260-280-284-302+350 305+351+338-310 | ||||||||||
| Gefahrstoff- kennzeichnung [1][2] |
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| R-Sätze | 10-25-41[1] | 10-23/24/25-36/37-43-51/53 [2] | |||||||||
| S-Sätze | 26-36/37/39-45[1] | 26-36/37-45-61 [2] | |||||||||
| LD50 | 35 mg·kg−1 (oral, Ratte)[1] | 66-160 mg·kg−1 (oral, Ratte)[2] | |||||||||
Bromthiophene ist der Sammelbegriff für zwei isomere chemische Verbindungen, die zu den Heterocyclen zählen.
Darstellung
2-Bromthiophen
Die direkte Bromierung von Thiophen mit elementarem Brom liefert neben 2-Bromthiophen auch erhebliche Mengen von 2,5-Dibromthiophen. Wird die Bromierung mit Kaliumbromat und Bromwasserstoff durchgeführt, erfolgt nur einfache Substitution.[6]
3-Bromthiophen
3-Bromthiophen kann aus 2,3,5-Tribromthiophen, das leicht durch direkte Bromierung von Thiophen zugänglich ist[7], durch Debromierung mit Zinkstaub in Essigsäure hergestellt werden.[8][9]
Reaktionen
Wenn 2-Bromthiophen in flüssigem Ammoniak mit Natriumamid behandelt wird, findet eine Isomerisierung zu 3-Bromthiophen statt.[10]
Die Isomerisierung kann mit guten Ausbeuten auch mit Zeolith-Katalysatoren durchgeführt werden.[11]
Verwendung
3-Bromthiophen ist die wichtigste Ausgangssubstanz zur Synthese von 3-substituierten Thiophenen.[8][7]
Einzelnachweise
- ↑ 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 Datenblatt 2-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. März 2011.
- ↑ 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,8 2,9 Datenblatt 3-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. März 2011.
- ↑ 3,0 3,1 Datenblatt 2-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
- ↑ Datenblatt 3-Bromthiophen bei ChemicalBook, abgerufen am 19. September 2011.
- ↑ Datenblatt 3-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
- ↑ Y. L. Goldfarb, A. A. Dudinov, V. P. Litvinov: „New method for preparation of 2-bromothiophene“, in: Russian Chemical Bulletin, 1982, 31 (10), S. 2104–2105; doi:10.1007/BF00950665.
- ↑ 7,0 7,1 A. R. Katritzky: Advances in Heterocyclic Chemistry, Verlag Academic Press, 1963, ISBN 978-0-12020601-8, S. 41 (eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
- ↑ 8,0 8,1 S. Gronowitz: „New Syntheses of 3-Bromothiophene and 3,4-Dibromothiophene“, in: Acta Chemica Scandinavica, 1959, 13, S. 1045–1046; doi:10.3891/acta.chem.scand.13-1045; Volltext.
- ↑ S. Gronowitz, T. Raznikiewicz: 3-Bromothiophene. In: Organic Syntheses. Coll. Vol. 5, p. 149 (1973); Vol. 44, p. 9 (1964); PDF.
- ↑ L. Brandsma, R. L. P. de Jong: „A Large-Scale Procedure for the Preparation of 3-Bromothiophene from 2-Bromothiophene and Sodamide in Liquid Ammonia“, in: Synthetic Communications, 1990, 20 (11), S. 1697–1700; doi:10.1080/00397919008053091.
- ↑ C. Werner, A. Kanschik-Conradsen, B. Kellermeier, H.-J. Schmidt: „Process for isomerization of 2-halothiophene to 3-halothiophene“, United States Patent 7208610. Volltext