Tetrapropylammoniumperruthenat

Strukturformel

Allgemeines

Name

Tetrapropylammoniumperruthenat

Andere Namen

TPAP
TPAPR
Ley-Griffith-Reagenz

Summenformel

C₁₂H₂₈NO₄Ru

CAS-Nummer

114615-82-6

Kurzbeschreibung

dunkelgrüner Feststoff^[1]

Eigenschaften

Molare Masse

351,43 g·mol⁻¹

Aggregatzustand

fest

Schmelzpunkt

160 °C^[1]

Sicherheitshinweise

GHS-Gefahrstoffkennzeichnung ^[2]

Gefahr

H- und P-Sätze

H: 272-315-319-335

P: 220-261-305+351+338 ^[2]

EU-Gefahrstoffkennzeichnung ^[3]^[1]


Brand- fördernd	Reizend
(O)	(Xi)

R- und S-Sätze

R: 8-36/37/38

S: 17-26-37-60

Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Tetrapropylammoniumperruthenat (TPAP oder TPAPR) ist eine chemische Verbindung, die durch die Formel (C₃H₇)₄N RuO₄ beschrieben wird. Manchmal auch als Ley-Griffith-Reagenz bezeichnet, findet diese Verbindung vor allem in organischen Synthesen Verwendung. Das Salz besteht aus dem Tetrapropylammonium-Kation und dem Perruthenat-Anion (RuO₄⁻, Ruthenat(VII)). Rutheniumtetraoxid ist ein sehr aggressives Oxidans, aber das um eine Stufe reduzierte Derivat RuO₄⁻ ist ein mild oxidierendes Mittel, um Alkohole in Aldehyde zu überführen.^[4]

Dieses Oxidationsmittel kann auch zur Oxidation von primären Alkoholen zu Carbonsäuren verwendet werden. Dafür wird aber ein Katalysator sowie ein Cooxidans unter Zugabe von zwei Äquivalenten Wasser benötigt. Hierbei wird zunächst der Alkohol zum Aldehyd und dieser dann weiter zur Carbonsäure oxidiert.^[5]

TPAP ist zwar teuer, kann aber in katalytischen Mengen benutzt werden. Der Katalysekreislauf wird durch die stöchiometrische Zugabe von Cooxidantien wie N-Methylmorpholin-N-oxid oder molekularem Sauerstoff aufrechterhalten.^[6]

Einzelnachweise

↑ ^1,0 ^1,1 ^1,2 Datenblatt Tetrapropylammoniumperruthenat bei AlfaAesar, abgerufen am 9. Februar 2010 (JavaScript erforderlich).
↑ ^2,0 ^2,1 Datenblatt Tetrapropylammonium perruthenate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. April 2011.
↑ Seit 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.
↑ Steven V. Ley, Joanne Norman, William P. Griffith, Stephen P. Marsden: Tetrapropylammonium Perruthenate, Pr₄N⁺RuO₄⁻, TPAP: A Catalytic Oxidant for Organic Synthesis. In: Synthesis, 1994, S. 639, doi:10.1055/s-1994-25538.
↑ Z. Xu, C. W. Johannes, A. F. Houri, D. S. La, D. A. Cogan, G. E. Hofilena, A. H. Hoveyda: Applications of Zr-Catalyzed Carbomagnesation and Mo-Catalyzed Macrocyclic Ring Closing Metathesis in Asymmetric Synthesis. Enantioselective Total Synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B1). In: J. Am. Chem. Soc.. 1997, 119, S. 10302.
↑ Roman Lenz and Steven V. Ley: Tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)-catalysed oxidations of alcohols using molecular oxygen as a co-oxidant. In: J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997, S. 3291, doi:10.1039/C39870001625.

[alfa-1] 1,0 ^1,1 ^1,2 Datenblatt Tetrapropylammoniumperruthenat bei AlfaAesar, abgerufen am 9. Februar 2010 (JavaScript erforderlich).

[Sigma-2] 2,0 ^2,1 Datenblatt Tetrapropylammonium perruthenate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. April 2011.

[3] Seit 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.

[4] Steven V. Ley, Joanne Norman, William P. Griffith, Stephen P. Marsden: Tetrapropylammonium Perruthenate, Pr₄N⁺RuO₄⁻, TPAP: A Catalytic Oxidant for Organic Synthesis. In: Synthesis, 1994, S. 639, doi:10.1055/s-1994-25538.

[5] Z. Xu, C. W. Johannes, A. F. Houri, D. S. La, D. A. Cogan, G. E. Hofilena, A. H. Hoveyda: Applications of Zr-Catalyzed Carbomagnesation and Mo-Catalyzed Macrocyclic Ring Closing Metathesis in Asymmetric Synthesis. Enantioselective Total Synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B1). In: J. Am. Chem. Soc.. 1997, 119, S. 10302.

[6] Roman Lenz and Steven V. Ley: Tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)-catalysed oxidations of alcohols using molecular oxygen as a co-oxidant. In: J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997, S. 3291, doi:10.1039/C39870001625.

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