Trikresylphosphate
- Wikipedia:Vom Gesetzgeber eingestufter Gefahrstoff
- Gesundheitsschädlicher Stoff
- Wikipedia:GHS-Gefahrstoffkennzeichnung unbekannt
- Umweltgefährlicher Stoff
- Giftiger Stoff
- Stoffgruppe
- Phosphorsäureester
- Aromat
Trikresylphosphate (TKP, engl. TCP) sind eine Gruppe chemischer Verbindungen, die in mehreren (mindestens 10) unterschiedlichen isomeren Formen auftreten. Sie sind Phosphorsäureester der Kresole. Da Kresol als ortho-, meta- oder para-Kresol vorliegen kann, unterscheiden sich die Isomere von TKP in der Position der Methylgruppe (–CH3) an den drei aromatischen Ringen. Sie können beispielsweise als o,o,o-Trikresylphosphat, m,m,m-Trikresylphosphat, p,p,p-Trikresylphosphat, aber auch als o,m,p-Trikresylphosphat vorliegen.
Substanzen
| Trikresylphosphate | ||||||||||||||||||||||||||||
| Name | Trikresylphosphat (Isomerengemisch) |
o,o,o-Trikresylphosphat | m,m,m-Trikresylphosphat | p,p,p-Trikresylphosphat | ||||||||||||||||||||||||
| Andere Namen | ||||||||||||||||||||||||||||
| Tolylphosphat, TKP, TCP (engl.) | ||||||||||||||||||||||||||||
| Strukturformel | 
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| CAS-Nummer | 1330-78-5 | 78-30-8 | 563-04-2 | 78-32-0 | ||||||||||||||||||||||||
| PubChem | 6527 | 11232 | 6529 | |||||||||||||||||||||||||
| Summenformel | C21H21O4P | |||||||||||||||||||||||||||
| Molare Masse | 368,4 g·mol−1 | |||||||||||||||||||||||||||
| Aggregatzustand | flüssig | fest | fest | |||||||||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung | geruchlose, farblose, ölige Flüssigkeit | |||||||||||||||||||||||||||
| Dichte | 1,165 g·cm−3 | 1,2 g·cm−3 | 1,15 g·cm−3 | 1,24 g·cm−3 | ||||||||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt | −33 °C | 11 °C | 25,6 °C | 77–78 °C | ||||||||||||||||||||||||
| Siedepunkt | 410 °C | 260 °C | 410 °C | |||||||||||||||||||||||||
| Löslichkeit | wenig löslich in Wasser (3,4 mg/l [1]) | |||||||||||||||||||||||||||
| GHS- Kennzeichnung |
aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [4]
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aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [5]
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aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [6]
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aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [7]
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| H- und P-Sätze | 319-400 | 370-411 | 312-302-411 | 312-302-411 | ||||||||||||||||||||||||
| keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | |||||||||||||||||||||||||
| 273-305+351+338 | ? | ? | ? | |||||||||||||||||||||||||
| Gefahrstoff- kennzeichnung |
aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [4]
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aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [5]
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aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [6]
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aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [7]
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| R-Sätze | 39/23/24/25-51/53 | 39/23/24/25-51/53 | 21/22-51/53 | 21/22-51/53 | ||||||||||||||||||||||||
| S-Sätze | (1/2)-20/21-28-45-61 | (1/2)-20/21-28-45-61 | (2)-28-61 | (2)-28-61 | ||||||||||||||||||||||||
| WGK | 2 | |||||||||||||||||||||||||||
Sind alle drei Methylgruppen gleich angebracht, wird auch von Tri-x-tolylphosphat oder x-Trikresylphosphat (x = o, m, p) gesprochen. Als Trikresylphosphat i. e. S. wird allgemein ein Isomerengemisch der verschiedenen Formen verstanden. Je nach vorliegendem Isomerengemisch unterscheiden sich die physikalischen und physiologischen Eigenschaften des Stoffes. o-Trikresylphosphat und andere Isomere mit ortho-Stellungen sind giftig und hemmen das Enzym Cholinesterase.
Gewinnung und Darstellung
Trikresylphosphate können durch Reaktion von Kresolen mit Phosphoroxychlorid gewonnen werden:
- OPCl3 + 3 HOC6H4CH3 → OP(OC6H4CH3)3 + 3 HCl
In alkalischen Medien wandeln sie sich durch Hydrolyse zu Kresolen und Dikresylphosphaten um. Beispiel für Natronlauge:
- OP(OC6H4CH3)3 + NaOH → + HOC6H4CH3 + NaO2P(OC6H4CH3)2
Verwendung
Trikresylphosphate dienten als Flammschutzmittel und als Weichmacher für PVC, Nitrozellulose, Acrylate, Firnis. Weiterhin dienten sie als Zusatz in Schmierstoffen, Hydraulikflüssigkeit und anderen technischen Ölen, sowie als Benzinadditiv (als Antipräignitionsstoff, also Rückstandsumwandler)[8]. Sie werden jedoch derzeit wegen ihrer Giftigkeit dazu nicht mehr verwendet. Eine Ausnahme dabei ist der Einsatz als Zusatz für Öle (bis 5 % Anteil) für Flugmotoren, wo sie auch heute noch im Einsatz sind, was bei Umgang und Störungen mit ebensolchen eine Gefahr für Umwelt, Mannschaft und Passagiere darstellt.
Andere Anwendungen sind der Einsatz von Trikresylphosphaten als Kühlmittel, Lösungsmittel, Zwischenprodukt bei chemischen Synthesen und Absorbens (Waschflüssigkeit, z. B. für Phenol).
Sicherheitshinweise
Alle Isomere sind Nervengifte (neurotoxisch). Bei Vergiftung mit diesen Stoffen sind häufig Gesundheitsprobleme zu beobachten. Einerseits können, charakteristischerweise verzögert, Erbrechen, Bauchschmerzen und Durchfall auftreten und andererseits langfristige neurologische Symptome wie Lähmungen, Schwindel, Kopfschmerzen, Ermüdungserscheinungen, Herzrasen, Kurzatmigkeit, Glieder- und Muskelschmerzen.[9][10] Bei Fluggästen, Flugbegleitern und Piloten sind Vergiftungsfälle bekannt, bei denen von einer Vergiftung mit TKP ausgegangen wird, da die Zapfluft von Flugzeugen im Fall von Störfällen mit TKP kontaminiert sein kann.[11][12][13]
Einzelnachweise
- ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 1330-78-5 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 28. März 2008 (JavaScript erforderlich).
- ↑ Datenblatt Tritolyl phosphate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Mai 2011.
- ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 563-04-2 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 11. Mai 2011 (JavaScript erforderlich).
- ↑ 4,0 4,1 Eintrag aus der CLP-Verordnung zu CAS-Nr. 1330-78-5 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich)
- ↑ 5,0 5,1 Eintrag aus der CLP-Verordnung zu CAS-Nr. 78-30-8 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich)
- ↑ 6,0 6,1 Eintrag aus der CLP-Verordnung zu CAS-Nr. 563-04-2 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich)
- ↑ 7,0 7,1 Eintrag aus der CLP-Verordnung zu CAS-Nr. 78-32-0 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich)
- ↑ Sächsisches Landesamt für Umwelt und Geologie: Referat Grundwasser, Altlasten
- ↑ Tricresylphosphatdatenblatt der WHO (englisch)
- ↑ H. M. Bolt, Z. Myslak: Toxikologie von Arbeitsstoffen, in Grundlagen der Arbeitsmedizin, Stuttgart, 1985, Verlag W. Kohlhammer, S. 279–361.
- ↑ Giftige Chemikalie in Flugzeugen (WDR2)
- ↑ The Aerotoxic Association
- ↑ Antwort der Bundesregierung auf eine Anfrage zu "Kontaminierte Kabinenluft an Bord von Verkehrsflugzeugen"