Claisen-Kondensation


Claisen-Kondensation

Die Claisen-Kondensation ist eine Reaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie. Sie wurde nach ihrem Entdecker Ludwig Claisen benannt. Unter der Reaktion versteht man die basenvermittelte Acylierung eines Esters mit einem zweiten Estermolekül zu einem β-Ketoester. Dieser reagiert bei Anwesenheit von mindestens einem Äquivalent Base zum Enolat weiter. Als Basen kommen Natriumalkoholate zur Anwendung.

Reaktionsmechanismus

Mechanismus der Claisen-Kondensation

Zunächst wird ein Estermolekül in α-Position zur Carbonylgruppe durch zugesetztes Natriumalkoholat deprotoniert. Das entstandene mesomeriestabilisierte Anion greift im nächsten Schritt zunächst nukleophil am Carbonylkohlenstoff eines weiteren Estermoleküls an, anschließend kommt es zur Abspaltung des Alkoholats aus dem Ester. Der hierbei entstandene β-Ketoester wird dann von einem weiteren Alkoholat in α-Position zu beiden Carbonylgruppen zum Natriumenolat deprotoniert. Dieser Schritt ist als einziger Schritt im gesamten Mechanismus irreversibel, da hierbei ein durch zwei Carbonylfunktionen mesomeriestabilisiertes Anion entsteht, das nur schwach basisch ist und in Lösung befindlichen Alkohol oder Ester nicht deprotonieren kann. Dies ist auch der Grund, aus dem das Natriumenolat keinen weiteren nukleophilen Angriff an einem weiteren Estermolekül eingeht, sondern die Reaktion auf dieser Stufe stehenbleibt. Nach wässrig-saurer Aufarbeitung erhält man letztendlich den gewünschten β-Ketoester. [1] [2] [3] Die cyclische, intramolekulare Claisen-Kondensation wird als Dieckmann-Kondensation bezeichnet.[4]

Einzelnachweise

  1. Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 454, ISBN 3-342-00280-8.
  2. Hans Beyer und Wolfgang Walter: Organische Chemie, S. Hirzel Verlag, Stuttgart, 1984, Seite 279, ISBN 3-7776-0406-2.
  3. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.
  4. Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 219, ISBN 3-342-00280-8.

Weblinks

 Commons: Claisen-Kondensation – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien
Vorlage:Commonscat/WikiData/Difference