Karplus-Beziehung

Das Diagramm einer typischen Karplus-Beziehung

Die Karplus-Beziehung ist eine Gleichung, die nach ihrem Entdecker Martin Karplus benannt wurde und eine Korrelation der ³J-Kopplungskonstante und dem Diederwinkel $ϕ$ in der NMR-Spektroskopie beschreibt.

Demnach gilt folgende Gleichung:

J (ϕ) = A \cos^{2} ϕ + B \cos ϕ + C

Dabei ist $J$ die ³J-Kopplungskonstante, $ϕ$ der Diederwinkel und $A$ , $B$ und $C$ sind empirische Parameter welche durch die Substitution und funktionelle Gruppen der beteiligten Atome bestimmt werden.^[1]^[2] Die Beziehung wird benutzt um die Größenordnung der ³J_H,H Kopplung (auch vicinale Kopplung genannt) abzuschätzen. Die Kopplungskonstante ist bei Torsionswinkeln nahe 90° sehr gering und bei Winkeln von 0° und 180° deutlich größer als üblich. Die Beziehung zwischen Geometrie und Kopplungskonstante ist wertvoll zur Bestimmung von Konformationen und zur Berechnung von backbones von Proteinen.

Einzelnachweise

↑ M. Karplus: In Contact Electron-Spin Coupling of Nuclear Magnetic Moments. In: Journal of Chemical Physics. Band 30, 1959, S. 11–15.
↑ M. Karplus: In Vicinal Proton Coupling in Nuclear Magnetic Resonance. In: Journal of the American Chemical Society. Band 85, 1963, S. 2870–2871.

Weblinks

Chemical & Engineering News, Karplus Equation (englisch)
³J_H,H Rechner auf www.stenutz.eu (englisch)

[1] M. Karplus: In Contact Electron-Spin Coupling of Nuclear Magnetic Moments. In: Journal of Chemical Physics. Band 30, 1959, S. 11–15.

[2] M. Karplus: In Vicinal Proton Coupling in Nuclear Magnetic Resonance. In: Journal of the American Chemical Society. Band 85, 1963, S. 2870–2871.

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