Dakin-West-Reaktion
Die Dakin-West-Reaktion ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie und nach Henry Drysdale Dakin und Randolph West benannt. Sie ist eine Reaktion zur Überführung von α-Aminosäuren in α-Acetamido-ketone mittels Essigsäureanhydrid und einer Base (z. B. Pyridin). Es entstehen stets Racemate der Aminoketone.[1][2][3][4][5] Die Reaktion darf allerdings nicht mit der Dakin-Reaktion verwechselt werden.
Reaktionsmechanismus
Der Reaktionsmechanismus wird eingeleitet durch die Acylierung und Aktivierung der Säure 1 und führt zum gemischten Anhydrid 3. Das Amid fungiert als Nucleophil für die Cyclisierung zum Azlacton 4. Eine Deprotonierung führt zum Anion 5 und eine weitere Acylierung erwirkt eine Ringöffnung und es entsteht der Ester 7. Nach der Bildung einer Säure 8 findet eine Decarboxylierung statt und das gewünschte Aminoketon 10 wird gebildet.[6][7] Bei der Reaktion muss mit Pyridin als Base und Lösungsmittel unter Rückfluss gearbeitet werden.[8] Unter Zugabe von 4-Dimethylaminopyridin (DMAP) als Katalysator kann bei Raumtemperatur die Reaktion vollzogen werden.[9]
Einzelnachweise
- ↑ Dakin, H. D.; West, R. J. Biol. Chem., 1928, 78, S. 91.
- ↑ Dakin, H. D.; West, R. J. Biol. Chem., 1928, 78, S. 745.
- ↑ Dakin, H. D.; West, R. J. Biol. Chem., 1928, 78, S. 757.
- ↑ Wiley, R. H. J. Org. Chem., 1947, 12, S. 43–46 (doi:10.1021/jo01165a006).
- ↑ Buchanan, G. L. Chem. Soc. Rev., 1988, 17, S. 91–109.
- ↑ Knorr, R.; Huisgen, R. Ber., 1970, 103, S. 2598.
- ↑ Allinger, N. et al. J. Org. Chem., 1974, 39, S. 1730 (doi:10.1021/jo00925a029).
- ↑ Richard H. Wiley and O. H. Borum: 3-Acetamido-2-butanone. In: Organic Syntheses. Coll. Vol. 4, p. 5 (1963); Vol. 33, p. 1 (1953); PDF.
- ↑ Hoefle, G.; Steglich, W.; Vorbrueggen, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1978, 17, S. 569.