Benetzung
Benetzung ist ein Verhalten von Flüssigkeiten bei Kontakt mit der Oberfläche von Festkörpern. Benetzbarkeit ist die zugehörige Eigenschaft. Je nachdem, um welche Flüssigkeit es sich handelt, aus welchem Material die Oberfläche besteht und wie deren Beschaffenheit ist, zum Beispiel in Bezug auf die Rauigkeit, benetzt die Flüssigkeit die Oberfläche mehr oder weniger stark.
Ein auf einer horizontalen, ebenen Oberfläche aufgebrachter Flüssigkeitstropfen (Abb. 1) veranschaulicht die Benetzung und ihre Unterteilung. Dabei ist die Benetzbarkeit von den Verhältnissen der beteiligten Oberflächenspannungen abhängig, die über die Youngsche Gleichung mit dem Kontaktwinkel in Beziehung stehen und diesen damit zum Maß für die Benetzbarkeit machen. Je kleiner dabei der Kontaktwinkel ist, desto größer ist die Benetzbarkeit.
Um zu beurteilen, ob ein Tropfen sich auf einer Oberfläche ausbreitet, vergleicht man die Kohäsionskräfte innerhalb des Tropfens mit den Adhäsionskräften gegenüber der Oberfläche. Überwiegen die Adhäsionskräfte die Kohäsionskräfte bei weitem, wird der Tropfen sich auf der Oberfläche vollständig ausbreiten, er wird sie vollständig benetzen.
Benetzungsarten
Keine Benetzung
Die Flüssigkeit auf der Oberfläche zieht sich zu einem fast kugelförmigen Tropfen zusammen (Kontaktwinkel größer 90°). Bei leichter Neigung der Oberfläche gleitet der Tropfen ohne jegliche Flüssigkeitsrückstände herunter, mit anderen Worten: Die Flüssigkeit perlt ab. Im Idealfall handelt es sich um einen Kontaktwinkel von 180°. In diesem Fall berührt der Flüssigkeitstropfen den Feststoff nur an einem Punkt. (Beispiel A)
Partielle Benetzung
Die Flüssigkeit auf der Oberfläche bildet eine runde Haube (Kontaktwinkel kleiner 90°). Bei mittlerer Neigung der Oberfläche gleitet die Flüssigkeit keulenförmig von der Oberfläche herunter. Keine oder wenig Flüssigkeitsrückstände sind zu beobachten. (Beispiel B)
Vollständige Benetzung
Die Flüssigkeit breitet sich auf der Oberfläche in Form einer flachen Scheibe aus (makroskopischer Kontaktwinkel nicht vorhanden). Erst bei stärkerer Neigung der Oberfläche rinnt die Flüssigkeit herunter. Dabei zieht sich die Flüssigkeitsscheibe in die Länge und bildet einen Streifen in Neigungsrichtung. Flüssigkeitsreste bleiben an der Oberfläche haften, auch bei stärkster Neigung. Im Idealfall handelt es sich um einen monomolekularen Film und einen Kontaktwinkel von Null. (Beispiel C)
Physikalische Beschreibung
Spreitparameter
Der Spreitparameter beschreibt die Differenz zwischen der Oberflächenspannung des Substrats σS, der Oberflächenspannung der Flüssigkeit σL und der Grenzflächenspannung zwischen Substrat und Flüssigkeit σSL und dient zur Unterscheidung zwischen vollständiger und partieller Benetzung:[1]
- $ S=\sigma _{S}-\sigma _{L}-\sigma _{SL} $
Im Fall S > 0 benetzt die Flüssigkeit das Substrat vollständig. Der Fall S < 0 charakterisiert die partielle Benetzung.
Kinetik der Benetzung
Wird ein Flüssigkeitstropfen auf eine horizontale, glatte Substratoberfläche aufgebracht, befindet sich dieser meist nicht im Gleichgewicht sondern spreitet bis er einen endlichen Kontaktwinkel erreicht (partielle Benetzung) oder bis im Idealfall ein monomolekularer Film die Oberfläche bedeckt (vollständige Benetzung). Physikalisch lässt sich die Benetzungskinetik eines kleinen, vollständig benetzenden Tropfen durch das Gesetz nach Tanner beschreiben. Dieses stellt, bei Vernachlässigung der Gewichtskraft, eine Proportionalität zwischen dem Kontaktwinkel θ und der Kapillarzahl Ca dar:[2]
- $ \theta ^{3}\propto Ca $
In der industriellen Praxis ist für den Anwender häufig der Tropfenradius r nach einer bestimmten Zeit t von Interesse. Bei gleichzeitiger Berücksichtigung der Kapillarkraft, der Gewichtskraft und einer viskosen Kraft ergibt sich der folgende Zusammenhang für die vollständige Benetzung[3]
- $ r(t)=\left[\left(\sigma _{L}{\frac {96\lambda V^{4}}{\pi ^{2}\eta }}\left(t+t_{0}\right)\right)^{\tfrac {1}{2}}+\left({\frac {\lambda (t+t_{0})}{\eta }}\right)^{\tfrac {2}{3}}{\frac {24\rho gV^{\frac {8}{3}}}{7\cdot 96^{\frac {1}{3}}\pi ^{\frac {4}{3}}\sigma _{L}^{\frac {1}{3}}}}\right]^{\frac {1}{6}} $
und für die partielle Benetzung
- $ r(t)=r_{e}\left[1-exp\left(-\left({\frac {2\sigma _{L}}{r_{e}^{12}}}+{\frac {\rho g}{9r_{e}^{10}}}\right){\frac {24\lambda V^{4}(t+t_{0})}{\pi ^{2}\eta }}\right)\right]^{\frac {1}{6}} $
mit
- $ \sigma _{L} $= Oberflächenspannung der Flüssigkeit
- V = Tropfenvolumen
- $ \eta $ = Viskosität der Flüssigkeit
- $ \rho $ = Dichte der Flüssigkeit
- g = Schwerebeschleunigung
- $ \lambda $ = Experimentell ermittelte Proportionalitätskonstante ($ \lambda =37,1\ m^{-1} $)
- $ t_{0} $ = Experimentelle Verzögerungszeit
- $ r_{e} $ = Tropfenradius im Gleichgewicht
Beispiele
- Blätter von Pflanzen in Kontakt mit Wassertropfen zeigen - je nach Blattart - einen der drei oben beschriebene Fälle der Benetzung. Die Lotusblume zum Beispiel weist nur eine sehr geringe Benetzung auf, was dem Lotus-Effekt geschuldet ist.
- Speiseöl in einer gereinigten Teflon-Bratpfanne weist eine partielle Benetzung auf. Bei Erhitzen des Öls geht die partielle in eine vollständige Benetzung über.
- Das Wachsen eines Autos oder eines Skis bewirkt, dass die Benetzung von einer vollständigen über eine partielle in eine nur noch sehr geringe überführt wird. Dadurch wird der Kontakt mit Wasser und vor allem den darin gelösten Schmutzstoffen stark reduziert. Der Ski gleitet besser, das Auto bleibt länger sauber - bei beiden ist das Material so besser geschützt.
Die Benetzung einer Festkörper-Oberfläche hängt neben den drei bereits genannten Eigenschaften noch von weiteren Faktoren ab. Dazu zählen die Temperatur und das Gas (z. B. Luft), in dem sich Flüssigkeit und Festkörper befinden.
Wasser kann auf glatten, extrem hydrophoben Oberflächen Kontaktwinkel von maximal 120° erreichen. Bei aufgerauten Oberflächen mit hydrophobem Charakter kann dieser Winkel jedoch auch bis zu 160° betragen. Dies bezeichnet man als Superhydrophobie.
Sonstiges
- Um Benetzung auf molekularer Ebene zu verstehen, muss man die van der Waalsschen Kräfte berücksichtigen.
- Benetzung bildet die Grundlage für Kapillarität.
Einzelnachweise
- ↑ de Gennes P.G., Brochard-Wyart, Quéré D.: Capillartiy and Wetting Phenomena, New York, Springer, 2004
- ↑ Tanner L.H., The Spreading of silicone oil drops on horizontal surfaces, J. Phys. D: Appl. Phys., 12, 1473 -1484, 1979, doi:10.1088/0022-3727/12/9/009
- ↑ Härth M., Schubert D.W., Simple Approach for Spreading Dynamics of Polymeric Fluids, Macromol. Chem. Phys., 213, 654 - 665, 2012, DOI: 10.1002/macp.201100631