Ritter-Reaktion

Die Ritter-Reaktion ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie und benannt nach dem US-amerikanischen Chemiker John Joseph Ritter. Sie dient der Synthese von N-Alkylamiden aus Nitrilen. Dazu sind Substrate nötig, die Carbeniumionen bilden können (etwa verschiedene Alkylierungsmittel in Gegenwart von starken Mineralsäuren).^[1]^[2]^[3] Primäre^[4], sekundäre^[5] und tertiäre Alkohole^[6] sowie Benzylalkohol^[7] und tert-Butylacetat^[8] und Isobutylen reagieren als Alkylierungsmittel sehr gut.

Übersicht Ritter-Reaktion

Neuerdings ist es gelungen, die Ritterrekation mit Cycloalkanen in Gegenwart eines starken Oxidationsmittels, eines Kupfer-Katalysators und einer Lewis-Säure mit hohen Ausbeuten an Carbonsäureamiden durchzuführen.^[9]

Reaktionsmechanismus

Die Ritter-Reaktion wird in diesem Abschnitt am Beispiel eines tertiären Alkohols 1 beschrieben. Der erste Reaktionsschritt wird durch eine Protonierung der Hydroxygruppe in 1 eingeleitet, um nach einer Wasserabspaltung ein Carbeniumion 3 als Alkylierungsmittel zu erhalten. Darauf erfolgt ein nucleophiler Angriff des Nitrils. Das daraus resultierende Nitrilion 4 wird mit Wasser hydrolysiert. Nach einer Protonenumlagerung und der anschließenden Abspaltung eines Protons, wird das gewünschte Amid 8 erhalten.^[10]

Mechanismus der Ritter-Reaktion

Einzelnachweise

↑ Ritter, J. J., Minieri, P. P.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4045.
↑ Ritter, J. J., Kalish, J.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4048.
↑ Krimen, L. I., Cota, D. J.; Org. React. 1969, 17, 213-325 (Übersichtsartikel).
↑ Lebedev, M. Y., Erman, M. B.; Tetrahedron Lett. 2002, 43, 1397-1399; doi:10.1016/S0040-4039(02)00057-6.
↑ Bishop, R.; In Comp. Org. Synth.; Trost, B.M., Fleming, I.; Eds.; Pergamon Press: New York, 1992; Vol. 6, 261-300 (Übersichtsartikel).
↑ Ritter, J. J., Kalish, J.; Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, S. 471 (1973); Vol. 44, S. 44 (1964). (Article).
↑ Parris, C. L.; Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, S. 73 (1973); Vol. 42, S. 16 (1962). (Article)
↑ Fernholz, H., Schmidt, H.J.; Angew. Chem., Int. Ed. Eng., 1969, 8, 521; doi:10.1002/anie.196905211.
↑ Sven Doye: Eine intermolekulare Ritter-Reaktion an Alkanen. In: Chemie in unserer Zeit. 46, Nr. 3, 2012, ISSN 0009-2851, S. 137, doi:10.1002/ciuz.201290033.
↑ Z. Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents Volume 3, Wiley Verlag, 2009, S. 2399, ISBN 978-0-471-70450-8, (3-Volume Set).

[1] Ritter, J. J., Minieri, P. P.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4045.

[2] Ritter, J. J., Kalish, J.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4048.

[3] Krimen, L. I., Cota, D. J.; Org. React. 1969, 17, 213-325 (Übersichtsartikel).

[4] Lebedev, M. Y., Erman, M. B.; Tetrahedron Lett. 2002, 43, 1397-1399; doi:10.1016/S0040-4039(02)00057-6.

[5] Bishop, R.; In Comp. Org. Synth.; Trost, B.M., Fleming, I.; Eds.; Pergamon Press: New York, 1992; Vol. 6, 261-300 (Übersichtsartikel).

[6] Ritter, J. J., Kalish, J.; Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, S. 471 (1973); Vol. 44, S. 44 (1964). (Article).

[7] Parris, C. L.; Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, S. 73 (1973); Vol. 42, S. 16 (1962). (Article)

[8] Fernholz, H., Schmidt, H.J.; Angew. Chem., Int. Ed. Eng., 1969, 8, 521; doi:10.1002/anie.196905211.

[9] Sven Doye: Eine intermolekulare Ritter-Reaktion an Alkanen. In: Chemie in unserer Zeit. 46, Nr. 3, 2012, ISSN 0009-2851, S. 137, doi:10.1002/ciuz.201290033.

[Wang-10] Z. Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents Volume 3, Wiley Verlag, 2009, S. 2399, ISBN 978-0-471-70450-8, (3-Volume Set).

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