Baker-Venkataraman-Umlagerung
Die Baker-Venkataraman-Umlagerung ist eine Reaktion aus der organischen Chemie. Sie dient der Synthese von 1,3-Diketon substituierten Derivaten des Phenols. Ausgegangen wird hierbei von einem acylierten Phenolderivat. Die Reaktion ist nach ihren Entdeckern Wilson Baker und Krishnasami Venkataraman benannt.[1][2]
Mechanismus
Im ersten Schritt katalysiert eine Base die Bildung eines Enolats. Dieses greift intramolekular an der Carbonylgruppe des Phenolesters an. Dabei wird ein zyklisches Alkoholat gebildet. Dieses öffnet sich unter Bildung eines Phenolats. Im letzten Schritt wird das Phenolat durch saure Aufarbeitung protoniert.
Verwendung
Die Baker-Venkataraman-Umlagerung wird als ein Schlüsselschritt zum Aufbau von Flavonen und Chromenen eingesetzt.[3][4][5]
Einzelnachweise
- ↑ W. Baker: Molecular rearrangement of some o-acyloxyacetophenones and the mechanism of the production of 3-acylchromones, in: J. Chem. Soc. 1933, 1381–1389; doi:10.1039/JR9330001381.
- ↑ H. S. Mahal, K. Venkataraman: Synthetical experiments in the chromone. group. XIV. Action of sodamide on 1-acyloxy-2-acetonaphthones, in: J. Chem. Soc. 1934, 1767–1769; doi:10.1039/JR9340001767.
- ↑ T. S. Wheeler: Flavone, in: Organic Syntheses 1952, 32, 72.
- ↑ P. K. Jainors, J. K. Makrandi, S. K. Grover: A Facile Baker-Venkataraman Synthesis of Flavones using Phase Transfer Catalysis, in: Synthesis 1982, 14, 221–222; doi:10.1055/s-1982-29755.
- ↑ A. V. Kalinin, A. J. M. da Silva, C. C. Lopes, R. S. C. Lopes, V. Snieckus: Directed ortho metalation - cross coupling links. Carbamoyl rendition of the baker-venkataraman rearrangement. Regiospecific route to substituted 4-hydroxycoumarins, in: Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4995–4998; doi:10.1016/S0040-4039(98)00977-0.