Azomethan

Das trans-Isomere ist um 42 kJ/mol stabiler als die cis-Verbindung.^[5] Bei Temperaturen oberhalb von 0 °C tautomerisiert Azomethan zu Formaldehyd-Methylhydrazon (CH₃NHN=CH₂).^[6]

Gewinnung und Darstellung

Azomethan lässt sich aus 1,2-Dimethylhydrazin durch vorsichtige Oxidation, beispielsweise mit Kupfer(II)-chlorid, in guter Ausbeute herstellen.^[7]

Biologische Bedeutung

Beim Metabolismus des stark krebserregenden 1,2-Dimethylhydrazin entsteht Azomethan durch Oxidation in der Leber als Zwischenprodukt.^[8]

Verwendung

Die schwierige Handhabung der Verbindung steht einer größeren technischen Anwendung entgegen. Im Labor kann Azomethan zur Erzeugung von Methylradikalen verwendet werden.^[9] Bei der Pyrolyse bilden sich neben dem thermodynamisch sehr stabilen Stickstoff kurzzeitig zwei Methylradikale.

\mathrm {CH_{3}-N=N-CH_{3}\longrightarrow N_{2}+2\ CH_{3}}

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Einzelnachweise

↑ Azomethan Lexikon der Chemie
↑ ^2,0 ^2,1 ^2,2 ^2,3 Martin N. Ackermann, Norman C. Craig, Ralph R. Isberg, David M. Lauter, Richard A. MacPhail, William G. Young: cis-Dimethyldiazene. In: Journal of the American Chemical Society. 99, Nr. 5, 1977, S. 1661−1663, doi:10.1021/ja00447a072.
↑ H. Henkin, H. Austin Taylor: The Viscosity and Molecular Diameter of Azomethane. In: Journal of Chemical Physics. 7, Nr. 9, 1939, S. 829−830, doi:10.1063/1.1750533.
↑ Diese Substanz wurde in Bezug auf ihre Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
↑ I. Vrabel u. a.: Stationary Points on the Ground-State Potential Energy Surface of Dimethyldiazene. Isomerization and Decomposition in Competition. In: J Phys Chem 101, 1997, S. 5805–5812. doi:10.1021/jp970702j
↑ M. N. Ackermann u. a.: Vibrational Spectra of cis-Dimethyldiazene-d0 -1,1,1-d3, and -d6. In: J Phys Chem 83, 1979, S. 1190–1200. doi:10.1021/j100472a017
↑ Francis P. Jahn: The Preparation of Azomethane. In: JACS 59, 1937, S. 1761–1762. doi:10.1021/ja01288a502
↑ S. Wolter und N. Frank: Metabolism of 1,2-dimethylhydrazine in isolated perfused rat liver. In: Chem Biol Interact 42, 1982, S. 335–244. PMID 7151235
↑ R. S. Zhai u. a.: Chemisorption and reaction characteristics of methyl radicals on Cu(110). In: Langmuir 20, 2004, S. 3623–2631. PMID 15875392

Literatur

K. Wolter: Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an einem Übergangsmetalloxid/Metall-Modell-Katalysatorsystem. Dissertation, TU Berlin, 2001, URN: nbn:de:kobv:83-opus-3167.
K. S. Khuong und K. N. Houk: One-bond, two-bond, and three-bond mechanisms in thermal deazetizations of 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-enes, trans-azomethane, and 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene. In: JACS 125, 2003, S. 14867–14883. PMID 14640664
E. W. Diau und A. H. Zewail: Femtochemistry of trans-azomethane: a combined experimental and theoretical study. In: Chemphyschem 4, 2003, S. 445–456. PMID 12785258
P. Cattaneo und M. Persico: Semiclassical simulations of azomethane photochemistry in the gas phase and in solution. In: JACS 123, 2001, S. 7638–7645. PMID 11480986
N. J. Gerria und F. Kaufman: The explosive decomposition of azomethane. In: Symposium (International) on Combustion 10, 1965, S. 227–235. doi:10.1016/S0082-0784(65)80167-9
O. K. Rice: The Theory of the Decomposition of Azomethane. In: PNAS 14, 1928, S. 118–124. PMC 1085389

[lex-1] Azomethan Lexikon der Chemie

[Ackermann-2] 2,0 ^2,1 ^2,2 ^2,3 Martin N. Ackermann, Norman C. Craig, Ralph R. Isberg, David M. Lauter, Richard A. MacPhail, William G. Young: cis-Dimethyldiazene. In: Journal of the American Chemical Society. 99, Nr. 5, 1977, S. 1661−1663, doi:10.1021/ja00447a072.

[3] H. Henkin, H. Austin Taylor: The Viscosity and Molecular Diameter of Azomethane. In: Journal of Chemical Physics. 7, Nr. 9, 1939, S. 829−830, doi:10.1063/1.1750533.

[NV-4] Diese Substanz wurde in Bezug auf ihre Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.

[5] I. Vrabel u. a.: Stationary Points on the Ground-State Potential Energy Surface of Dimethyldiazene. Isomerization and Decomposition in Competition. In: J Phys Chem 101, 1997, S. 5805–5812. doi:10.1021/jp970702j

[6] M. N. Ackermann u. a.: Vibrational Spectra of cis-Dimethyldiazene-d0 -1,1,1-d3, and -d6. In: J Phys Chem 83, 1979, S. 1190–1200. doi:10.1021/j100472a017

[7] Francis P. Jahn: The Preparation of Azomethane. In: JACS 59, 1937, S. 1761–1762. doi:10.1021/ja01288a502

[8] S. Wolter und N. Frank: Metabolism of 1,2-dimethylhydrazine in isolated perfused rat liver. In: Chem Biol Interact 42, 1982, S. 335–244. PMID 7151235

[9] R. S. Zhai u. a.: Chemisorption and reaction characteristics of methyl radicals on Cu(110). In: Langmuir 20, 2004, S. 3623–2631. PMID 15875392

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