Fischersche Indolsynthese


Fischersche Indolsynthese

Die Fischer-Indolsynthese ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie, die zuerst 1883 von Emil Fischer beschrieben wurde.[1]. Die Fischer- Indolsynthese dient zur Herstellung von Indolen. Dies geschieht durch das Erhitzen von Hydrazinen und Ketonen (oder Aldehyden) in Gegenwart eines sauren Katalysators:

Übersicht der Fischer-Indol-Synthese

Reaktionsmechanismus

Der Mechanismus, der zuerst von G. M. Robinson und R. Robinson beschrieben wurde, besteht aus mehreren Schritten. Im ersten Schritt reagiert Phenylhydrazin 1 mit einem Keton (bzw. Aldehyd). Dabei bildet sich das Phenylhydrazon 6 unter Wasserabspaltung. 6 und das Enamin 7 stehen in einem tautomeren Gleichgewicht. Es folgt darauf eine [3,3]-sigmatrope Umlagerung. Dieses bewirkt die Knüpfung einer C-C-Bindung unter Bildung der chinoiden Verbindung 8. Dann folgt die Rearomatisierung, wobei ein aromatisches Amin 9 entsteht. Nach einem internen, nucleophilen Angriff bildet sich ein Aminal 10. Nach der säurekatalytischen Abspaltung von Ammoniak und einer Deprotonierung , entsteht dann das gewünschte Indol 13. [2]

Mechanismus der Fischer-Indol-Synthese

Literatur

  • E. Fischer, F. Jourdan, Ber. dtsch. chem. Ges. 1883, 16, 2241-2245.
  • G. M. Robinson, R. Robinson, J. Chem. Soc. 1918, 113, 639-643.
  • T. Eicher, S. Hauptmann, The Chemistry of Heterocycles, 2nd, Wiley-VCH, Weinheim, 2005, S. 106.

Einzelnachweise

  1. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.
  2. J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers: Organic Chemistry, Oxford University Press, 2001.

Weblinks